Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

5.3 Reacciones Aniónicas SN2 que Involucran Aniones con Carga Deslocalizada
Efectos débiles o inexistentes de las microondas se esperan para este tipo de reacciones, mientras que
los estados básicos (GS), como los de transición (TS) muestran polaridades similares puesto que ambos
implican pares iónicos suaves.
Alquilación del benzoato de potasio
La alquilación de varias sales del ácido benzoico substituido con bromuro de n-octilo se ha realizado en
presencia de catalizadores de transferencia de fase (PTC) y sin el uso de disolventes con excelentes
rendimientos (95 %) en un tiempo de reacción muy corto (2-7 minutos El calentamiento con un baño de
aceite (Δ) genero rendimientos equivalentes a los producidos bajo la acción de la radiación con
microondas, lo que mostró aquí solamente efectos térmicos en la gama de las temperaturas empleadas
(145-202º C), como queda descrito en la reacción No. 47, donde además de diseñar la reacción se
muestran las condiciones de reacción. Loupy et al., 1996.
CO2H
Z
+ n-C8H17Br
K2CO3
n-But4Br
CO2n-C8H17
Z
Z Tiempo Temperatura º Rendimiento %
min.
C
MW = Δ
H 2.5 145 99
OCH3 2.5 145 98
CN 2 202 95
Reacción No. 47 alquilación del benzoato de potasio
Inversamente, cuando el bromuro n-octilo fue utilizado con menos reactivo como es el caso de los
tereftalatos donde se muestra un "lento-reaccionar del sistema", el rendimiento se elevo de 20 a 84 %
bajo la acción de las microondas comparado con el calentamiento térmico tradicional, aquí se puede
atribuir a un estado de transición a tiempos mas largos en las coordenadas de reacción, los datos de la
reacción No. 48 son un ejemplo claro de este tipo de reacciones.
CO2H
CO2H
+ RBr
K2CO3
n-But4Br
CO2R
CO2R
Aqui; R = n-C 8H17, 6 min., 175º C, MW = 84%, CT = 20%
Reacción No. 48 de tereftalatos
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