Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

Tabla No. 24 amino lisis de ésteres con n-octilamina a 150º C por 10 minutos
R Base Rendimiento (%)
MW Δ
Fenilo -- 0 0
KOt-But 80 22
KOt-But 87 70
Aliquat-336 87 70
Fenilo-CH2 -- 63 6
KOt-But + Aliquat-336 63 36
Se incrementa el efecto especifico de las microondas cuando la reacción se realiza en ausencia de un
catalizador de transferencia de fase, mostrando con esto que la naturaleza de las especies reactivas es
de gran importancia en la conexión con la etapa de disociación iónica, como se describe en la reacción
No. 54, donde se destaca la formación de estos iones.
CH3(CH2)7NH2 KOt-But CH3(CH2)7NH - K +
+ + t-ButOH
CH3(CH2)7NH - K + + R4N+ Cl- CH3(CH2)7NH - R4N +
+ K+ Cl-
Reacción No. 54 formación de iones
De acuerdo a lo esperado, el par más fuerte es el ion (RNH - K + ), es el que recibe los efectos más grandes
de las microondas, como una extensión de este estudio y para conocer el efecto de los sustitutos de la
amina también fue estudiado como se describe en la cita con la reacción del benzoato de etilo, los datos
que describen estos hechos se resumen en la reacción No. 55 y los datos de la tabla No. 24. Vázquez et
al., 2005.
PhCO2Et + RNH2
KO-t-But
10 min.
150º C
PhCONHR + EtOH
Reacción No. 55 del benzoato de etilo
Tabla No. 24 amino lisis del benzoato de etilo con diferentes aminas a 150° C por 10 minutos (cantidades
relativas PhCO2Et:RNH2:KOt-But = 1.5:1:2)
R Rendimiento (%)
Sin NR4Cl Con NR4Cl
MW CT MW CT
Fenilo 88 73 90 83
Fenilo-CH2 84 42 98 85
n-Oct 80 22 87 70
Los efectos de las microondas son claramente dependientes de los sustituyentes y, como en el ejemplo
anterior, desaparecen agregando un agente de transferencia de fase. Cuando el sustituto R puede
deslocalizar la carga negativa en el anión de la amida (R = Ph), el ion apareado RNH - M + existirá como
una unión mas suave. Por lo tanto, una disminución del efecto de las microonda se espera mientras que
la evolución de GS a TS ocurra con solamente una leve modificación de la polaridad en los pares iónicos.
Inversamente, el efecto de las microondas será óptimo con el par iónico más fuerte del (n-OctN - K + ).
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