Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

asimétricos y/o dienofilos o en reacciones de hetero Diels & Alder, entonces si un efecto específico de las
microondas podría intervenir, ya que las cargas se presentan en el estado de transición. Esto podría ser
cierto para algunas ciclo adiciones y particularmente para ciclo adiciones bipolares-1,3. Estas
aseveraciones se han verificado experimentalmente y han sido justificadas considerando cálculos
teóricos que predecían un mecanismo asincrónico en la ciclo adición del ilido del N-metilazometino al
fulereno C70 como se describe en la reacción No. 10. Carrillo et al., 1997., Carrillo et al., 2000.
C70
CH3NHCH2CO2H / HCHO
MW o CT
C70
N CH3
Reacción No. 10 ciclo adición del ilido del N-metilazometino
Durante el curso de un estudio de ciclo adición del azidometildietifl fosfonato con acetilenos y enaminas
que llevan a los alquil triazoles bajo condiciones sin disolvente observamos que efectos específicos
pueden estar implicados, dependiendo de la naturaleza de los sustitutos en los dipolarofilos, como se
puede apreciar en la reacción No.11 y complementada con los datos de la tabla No. 8 Louerat et al.,
1998.
O
EtO
P N3
OEt
+
R1
R2
22
O
EtO
P N
OEt
(R1)R2
Reacción No. 11 sustitutos en los dipolarofilos
N
N
(R1)R2
Tabla No. 8 activación térmica y con microondas para la cicloadición descrita en la reacción No. 8
R1 R2 Activación Condiciones
T (min) T ºC
Rendimiento
(%)*
CH3 P(O)(OEt)2 CT 20 90 5
MW 20 90 78
H CO2Et CT 5 100 70
MW 5 100 92
C6H5 CO2Et CT 10 160 >98
MW 10 160 >98
H C6H5 CT 30 120 40
MW 30 120 >98
H CH2OH CT 30 100 40
MW 30 100 >98
* El cociente de las cantidades de los dos isómeros formados fue idéntico para las dos condiciones de
activación.