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Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

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Reacción No. 44 reacción <strong>de</strong> Krapcho, β-cetoesteres cíclicos<br />

Tab<strong>la</strong> No. 20 reacción <strong>de</strong> Krapcho bajo condiciones sin disolv<strong>en</strong>te<br />

R Condiciones <strong>de</strong> reacción R<strong>en</strong>dimi<strong>en</strong>to (%)<br />

t (minutos) Temperatura (º C) MW CT<br />

H 8 138 96 < 2<br />

Et 15 160 94 < 2<br />

n-But 20 167 89 < 2<br />

n-hexano 20 186 87 < 2<br />

n-hexano 60 186 -- 22<br />

n-hexano 180 186 -- 60<br />

Un efecto <strong>de</strong>finido <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong> está implícito cuando <strong><strong>la</strong>s</strong> comparaciones terminantes <strong>de</strong> <strong>la</strong><br />

activación con MW y CT son consi<strong>de</strong>radas y es compatible con <strong>la</strong> asunción mecanística <strong>de</strong> que los TS<br />

muy po<strong>la</strong>res fueron <strong>de</strong>sarrol<strong>la</strong>dos, <strong>en</strong> <strong>el</strong> trascurso <strong>de</strong> <strong>la</strong> reacción, con <strong>el</strong> intermediario g<strong>en</strong>erado y<br />

mostrado <strong>en</strong> <strong>la</strong> figura No. 27.<br />

Eliminación -aniónica<br />

Figura No. 27 estado <strong>de</strong> transición para <strong>la</strong> reacción <strong>de</strong> Krapcho<br />

La síntesis <strong>de</strong> un cet<strong>en</strong>o acetal por -<strong>el</strong>iminación <strong>de</strong> haloácidos <strong>de</strong> los acetales halog<strong>en</strong>ados bajo<br />

condiciones bi<strong>en</strong> contro<strong>la</strong>das usando radiación térmica (Δ), ultrasonido (US) o <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong> (MW) se ha<br />

<strong>de</strong>scrito. Des<strong>de</strong> un punto <strong>de</strong> vista mecanístico, ya que, como los TS se pres<strong>en</strong>tan con una carga<br />

<strong>de</strong>slocalizada, que <strong>el</strong> GS y esta po<strong>la</strong>ridad se ve realza durante <strong>el</strong> curso <strong>de</strong> <strong>la</strong> reacción, un efecto<br />

favorable <strong>de</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> <strong>microondas</strong>, pue<strong>de</strong> por lo tanto ser observado, como queda <strong>de</strong>scrito <strong>en</strong> <strong><strong>la</strong>s</strong> reacciones<br />

nos. 45 y 46 y <strong>la</strong> figura No. 28. Díaz-Ortiz et al., 1996.<br />

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