Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

Estas reacciones implican a las reacciones de sustitución nucleofílica SN2, eliminaciones-β y adiciones
nucleofílicas a compuestos carbonílicos o dobles enlaces activados. En estas reacciones se encierra la
actividad de especies aniónicas Nu - asociada con contra-iones M + para formar pares iónicos con varias
estructuras posibles, ver figura No. 22. Szwarc,1972/1974.
Figura No. 22 sustitución nucleofílica SN2
Los estados de transición se componen de pares de iones débiles cercanos para cubrir una carga
aniónica deslocalizada, de tal modo realzando la polaridad comparada con los estados básicos (en los
cuáles son más fuertes los pares iónicos), debido a un aumento en la disociación aniónica mientras que
se forma un anión más voluminoso del producto. Por consiguiente, los efectos específicos de las
microondas, conectadas directamente con el incremento de la polaridad, deben depender de la estructura
de los pares iónicos reactivos del el estado basal (GS), Por lo que:
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Si los pares de iones fuertes (entre dos iones duros) están implicados en la reacción el efecto de
aceleración con microondas puede entonces llegar a ser más importante, debido al incremento
de la disociación iónica durante el curso de la reacción como pares de iones fuertes del (GS) que
se transforman en pares débiles polares del ion en el estado de transición (TS).
Si, por otra parte, los pares débiles del ion (entre iones suaves) están implicados, la aceleración
de las microondas es limitada, porque las interacciones iónicas se modifican levemente del
estado base GS a los estados de transición TS.
Esta dualidad de comportamiento en algunas de las reacciones SN2 se puede prever y observar
comparando reacciones en las que se implican reactivos nucleofílicos aniónicos fuertes o débiles de
acuerdo al catión y el grupo de salida.
4.2 Efecto Sobre la Selectividad
La literatura muestra algunos ejemplos de la creciente selectividad en los cuales el curso esterico la
quimi o regio selectividad de las reacciones se pueden alterar bajo la acción de la radiación con
microondas, comparadas con el calentamiento convencional. Cabildo et al., 1994. Otra consecuencia de
estas aseveraciones puede ser, el que sea previsto que los efectos de las microondas podrán ser
importantes en la determinación de la selectividad de algunas reacciones. Cuando las reacciones
competitivas están implicadas, el GS es común para ambos procesos. El mecanismo que ocurrirá vía TS
más polares podría, por lo tanto, verse favorecida por acción de la radiación con microondas, como lo
describe la figura No. 23.