Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

El uso de la radiación con microondas como una fuente de energía es crucial para conducir una reacción
y evitar la descomposición o dimerización del pirazol como material de partida y que se sabe que puede
ocurrir aun en ausencia de la radiación con microondas. Una conclusión similar ha sido comparada en el
estudio de una reacción de Diels & Alder en la reacción del 6-dimetoxi--dihidrotebaina con metil
vinilcetona empleando las microondas como medio de energía. Cuando esta reacción se realizó bajo
calentamiento tradicional, una gran polimerización del dienófilo fue observada, por lo que si se emplean
las microondas la reacción se muestra ser mucho mas limpia y libre de reacciones secundarias, La
reacción No. 70, describe el hecho. Linders et al., 1988.
Control estérico en la formación de β-lactama
Reacción No. 70 de Diels & Alder
La formación de β-lactamas mediante la reacción de un cloruro de ácido, una base de Schiff y una amina
terciaria (ver reacción No. 71), parece implicar varias etapas, algunas de ellas rápidas a temperaturas
muy altas. Cuando se realiza esto en recipientes abiertos y hornos de microondas sin modificar, el alto
nivel de la radiación conduce a la formación preferencial de las trans β-lactamas (55 %), mientras que si
la energía es baja, el isomero cis es el obtenido como producto único (84 %). la falta del isómero cis es
un ejemplo de selectividad inducida. Manhas et al., 2000.
Ph
ButO Ph ButO Ph
ButOCH2COCl + N
Ph
MW
NMM
O
N
Me
+
O
N
Me
NMM = N - metilmorfolina
Reacción No. 71 control estérico en la formación de β-lactama
Este efecto ha sido explicado recientemente considerando que bajo la acción de la radiación con
microondas la ruta implica a la reacción directa entre el cloruro de acilo y la imina que compite
fuertemente con la reacción entre la cetona-imina, una situación lograda por cálculos teóricos. En otras
palabras y de acuerdo con otros autores, puede que lo indicado por el estado de transición este conduce
al isómero trans, que al parecer es más polar que el intermediario que lleva al isómero cis. Lecea et al.,
1998.
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