Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

6.1 Bencilación de 2 - Piridona
Muy pocos resultados sobre los efectos de la selectividad se encuentran disponibles en la literatura
científica, debido a una carencia de trabajos de comparación entre las microondas y la activación en
condiciones térmicas clásicas. Los informes del efecto de las microondas en la selectividad aparecieron
hasta 1997 los que han sido reportados por Langa y colaboradores y reportadas en la cita. Langa et al.,
1997.
La regioespecificidad en bencilaciones N- o C- de 2-piridona se ha realizado en ausencia de disolvente y
una base. La regio-selectividad fue controlada por acción de calentamiento tanto térmico clásico como
por el método de activación con microondas, cuando se emplearon las microondas, por el nivel emitido de
energía, el grupo de partida es el grupo del haluro de bencilo, como se puede apreciar en la reacción No.
68 y tabla No. 29, con el respaldo de los datos obtenidos al calce. Almena et al., 1996.
N O
RX
N O
R
+ + +
N O
N O
H
R
H
H
H
N-alil C-alil
Reacción No. 68 de un grupo de partida del haluro de bencilo
Tabla No. 29 regioespecificidad en bencilaciones
R
R
R
N O
RX Tiempo (min.) Temperatura (ºC) Rendimiento %, MW Rendimiento % CT
PhCH2Br 5 196 >98 % C-alil >98 % N-alil
PhCH2I 5 180 >98 % C-alil Trazas
Para justificar estos resultados, puede ser asumido que los estados de transición (TS) que llevan a la
alquilación sobre el C serán más polares que los requeridos para la alquilación en el N, esta aseveración,
sin embargo, asumen la existencia de un control de tipo cinético (que no se asegura en este caso).
Adición de vinilpirazoles a sistemas iminicos
Sobre la radiación con microondas, de los vinylpyrazoles que reaccionan con N-tricloroetilideno con la
adición a un sistema imínico a través de un grupo vinílico conjugado, se puede observar en la reacción
No. 69, respaldados esto con los datos anexos obtenidos en una experimentación. Carrillo et al., 1999.
O
Cl3C N OEt
+
N N
Ph
N N
Ph
+
Cl3C NHCO2Et
A
N N
Ph
CCl3
Aqui; MW, 15 min., 125º C, A = 70%, B = 15%
Reacción No. 69 Adición de vinilpirazoles a sistemas iminicos
58
B
NHCO2Et