Contribución de las microondas en el desarrollo de la química verde ...

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estado de transición). Por lo tanto, la polaridad solo se ve modificada levemente entre el GS y los TS durante el curso de la reacción y únicamente efectos específicos débiles de las microondas pueden ser esperados bajo estas condiciones. Hammond, 1955. En contraste, una reacción más difícil implica una energía de activación más alta. Los TS por lo tanto suceden más lentamente a lo largo de la trayectoria de la reacción y, por lo tanto, la influencia de los efectos de la polaridad puede ser perceptiblemente más fuertemente. Puede esto ser atribuido a que un efecto de las microondas puede ser más marcado cuando los TS suceden más pronto a lo largo de las coordenadas de reacción (presentados más como un "producto" que como estado de transición) y son, por lo tanto, considerados más polares, como se puede apreciar en la figura No. 19. Esta conclusión está de acuerdo con Lewis que dijo, que "sistemas que reaccionan más lentamente tienden a mostrar un mayor efecto bajo radiación con microondas, más rápidamente que cuando reaccionan solos". Lewis y Mater, 1992. Por lo tanto, un efecto de las microondas puede ser importante cuando efectos estéricos están implicados en una reacción, según lo ejemplificado por la magnitud creciente del efecto en la saponificación de ésteres benzoicos en relación con los obstaculizados de los ésteres mesitoicos. Loupy et al., 1994. Figura No. 19 (a) pequeño ΔG = TS rápidos, pequeña carga en la polaridad, TS/GS => efectos débiles de las microondas. (b) Gran ΔG = TS tardíos => importantes cambios de polaridad, TS/GS => efectos grandes de las microondas. Reacción de imidización de un ácido Poliámico 24 El precursor ácido poliámico (ver su estructura en la figura no. 24) fue preparado agregando cantidades estequiométricas del di-anhídrido del ácido 3, 3, 4, 4-benzofeno tetra carboxílico (BTDA) y diamino difenilsulfona (DDS). El disolvente empleado fue n-metil formamida (NMP) y el sistema fue sometida a calentamiento térmico tradicional y con el empleo de las microondas con una adecuada supervisión de la temperatura, ver los resultados obtenidos en la reacción No. 13. O2S O2S N H HO O O O N O O Estructura del ácido Poliámico NMP O2S O N O SO2 Reacción No. 13 di-anhídrido del ácido 3, 3, 4, 4-benzofeno tetra carboxílico O N O
El análisis de los parámetros cinéticos mostró que la energía de activación evidente para la reacción fue reducida de 105 a 57 Kjmol -1 (ver tabla No. 2). Esta observación es constante con el mecanismo polar de esta reacción que implica el desarrollo de un dipolo en el estado de la transición (como lo describe la figura No. 20) incluso cuando la reacción es realizada empleando un disolvente polar. N H HO O O N O HO Figura No. 20 mecanismo para la reacción de imidización. 25 CAPITULO 4 DESCRIPCIÓN DE REACCIONES BIMOLECULARES CON REACTIVOS NEUTROS H O
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