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Ergebnisse und Diskussion 170
Die berechneten �-Werte zeigen, dass der Aktivierungsprozess in den
verschiedenen Lösungsmitteln ungleich schnell verläuft: am schnellsten in PBS
(� = 1.3 h) und am langsamsten in Ethanol (� = 16.0 h). Das unterschiedliche
Aktivierungsverhalten der CdSe/ZnS-dotierten Silica-Kolloide in verschiedenen
Lösungsmitteln wird vermutlich durch die Wechselwirkungen zwischen der
Quantenpunktoberfläche und Sauerstoff- und Lösungsmittelmolekülen bzw.
-ionen, die durch die Silica-Matrix zur Nanopartikeloberfläche diffundieren,
verursacht. Diese wirken dann ähnlich wie koordinierende Liganden und sättigen
Oberflächendefekte ab. 81,102 Zudem können durch Lichtabsorption gebildete
Ladungsträger mit adsorbierten Sauerstoffmolekülen reagieren. Dabei wird O2 zu
O2 - reduziert und schließlich durch die gebildeten Sauerstoffionen Selen zu SeO2
und S zu SO4 2- oxidiert. Gleichzeitig werden Cd 2+ und Zn 2+ -Ionen freigesetzt. 73,91
Bei den Untersuchungen der CdSe-Partikeloberfläche mittels röntgenangeregter
Photoelektronenspektroskopie haben Bowen Katari et al. 55 eine zeitliche Schwan-
kung der Signalintensität von SeO2, verbunden mit einer kontinuierlichen Abnah-
me des Partikelradius registriert. Sie erklärten diese Beobachtung mit der Bildung
und anschließenden Desorption des Selenoxids. Die Desorption des gebildeten
SeO2 führt zu einer Glättung der Oberfläche. 107 Dadurch wird die Anzahl der
Oberflächendefekte vermindert und als Folge die Wahrscheinlichkeit reduziert,
dass eine strahlungslose Rekombination der Ladungsträger erfolgt (s. Kap. 2.5). 91
Da Sauerstoff in Wasser einen höheren Diffusionskoeffizient (3.49 · 10 -5 cm 2 /s bei
29°C) als in Ethanol (2.64 · 10 -5 cm 2 /s bei 29°C) hat, kann dies möglicherweise zur
schnelleren Aktivierung der CdSe/ZnS-dotierten Silica-Kolloide in wässrigen
Medien führen. 279
Zu einer weiteren Aufklärung des Photoaktivierungsmechanismus wurde
untersucht, ob die Multikernpartikel das gleiche Aktivierungsverhalten in unter-
schiedlichen Lösungsmitteln bei anderen Leistungsdichten der UV/VIS-Strahlung
zeigen. Aus diesem Grund wurden Aktivierungsexperimente an CdSe/ZnS-dotier-
ten Silica-Kolloiden mittels CLSM durchgeführt. Hier wurden Partikeldispersionen
in Wasser, Ethanol und PBS in Borosilikat-Messzellen mit einem Dioden-Laser
(Anregungswellenlänge 405 nm) bei einer deutlich geringeren Leistungsdichte von
nur 0.1 W/cm 2 1 h bestrahlt. Es konnte dabei ebenfalls eine lichtinduzierte
Fluoreszenzverstärkung in allen drei Lösungsmitteln und insgesamt ein ähnliches