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Ergebnisse und Diskussion 175
phase von 35 min, während der die Fluoreszenz um 2% anstieg, eine Des-
aktivierung beobachtet. Nach 5 h Bestrahlung fiel die Fluoreszenzquanten-
ausbeute um 3% im Vergleich zum Anfangswert ab. Bei weiterer Bestrahlung
wurde innerhalb von 32 h keine weitere, signifikante Änderung der Fluoreszenz
beobachtet. Die ethanolische Probe zeigte ebenfalls nach einem kurzen
Fluoreszenzanstieg (2% innerhalb von 15 min) eine Desaktivierung. Dabei wurde
in Ethanol im Vergleich zu Butanol ein stärkerer Fluoreszenzabfall beobachtet.
Nach 32 h Bestrahlung wurden die Fluoreszenzquantenausbeuten für beide
Dispersionen bestimmt, sie betrugen 15% in Butanol und 7% in Ethanol. Bei der
Anregung beider Proben wurde auch eine Verschiebung der Fluoreszenz- und
Absorptionsmaxima hin zu kleineren Wellenlängen beobachtet (s. Tab. 5.10).
Tabelle 5.10: Verschiebung der Absorptions- und Emissionsmaxima bei der Photoaktivierung
der PVP-beschichteten CdSe/ZnS-NP mit einer UV-Lampe
(1.8 W/cm 2 ) bei 365 nm in Ethanol und Butanol nach 32 h Aktivierung.
Dispersions-
medium
Änderung der
Fluoreszenz-
quanten-
ausbeute
Blauverschiebung des
Absorptionsmaximums
nach 32 h
Aktivierungszeit
[nm]
Blauverschiebung des
Emissionsmaximums
nach 32 h
Aktivierungszeit
Butanol - 3% 7 4
Ethanol - 8% 10 6
[nm]
Die Verschiebung dieser Maxima zu kürzeren Wellenlängen lässt sich durch eine
Verkleinerung des Partikelradius erklären, die wahrscheinlich durch die Oxidation
der Oberfläche der NP verursacht wird (s. oben und Ref. 93 und 94). Somit lassen
diese Beobachtungen auf eine stärkere Oberflächenoxidation im Falle der
ethanolischen Umgebung schließen. Ein möglicher Grund für das unterschiedliche
Desaktivierungsverhalten der PVP-beschichteten CdSe/ZnS-Nanopartikeln in
Ethanol und Butanol sind die unterschiedlich starken Wechselwirkungen der
beiden Alkohole mit den PVP-Molekülen, die mit Hilfe des Flory-Huggings
Wechselwirkungsparameters χ beschrieben werden können: 280