Das Rudolf Gutachten

5. BILDUNG UND STABILITÄT VON EISENBLAU
c) Komplexierung von dreiwertigem Eisen (Fe 3+ ) zum komplexen Eisen(III)-Cyanid,
289 d.h. die Verdrängung der Sauerstoff- bzw. OH – -Ionen
im Rost durch das Cyanidion
d) Reduktion des Eisen(III)-Cyanids zum Eisen(II)-Cyanid
e) Ausfällung des Eisen(II)-Cyanids mit dreiwertigem Eisen als Eisenblau
Die Bildungsgeschwindigkeit des Pigments kann von verschiedenen Faktoren
beeinflußt werden, die nachfolgend betrachtet werden:
1. Wassergehalt des Reaktionsmediums
2. Reaktivität des Eisens
3. Temperatur
4. Säuregehalt
5.5.1. Wassergehalt
Die Bildung von Cyanid durch Absorption und anschließende Dissoziation
von Blausäure in Wasser ist notwendige Voraussetzung für eine Reaktion mit
Eisen, da die Blausäure selber nur eine geringe Reaktivität zeigt. Alle in Abschnitt
5.5. unter a)-e) aufgeführten Reaktionen laufen praktisch nur in Wasser
ab. Das Wasser sorgt zudem dafür, daß die Reaktionspartner – allesamt Salze,
die vom Wasser gelöst werden! – überhaupt erst zueinander kommen.
Schließlich dient die im Baumaterial enthaltene Feuchtigkeit auch als Blausäure-Falle,
da Blausäure sich mit Vorliebe in Wasser löst. Ein relativ hoher
Wassergehalt im Mauerwerk wird daher die Reaktion wesentlich beschleunigen.
5.5.2. Reaktivität des Eisens
Mit steigender Alkalität (steigender pH-Wert) nimmt die Löslichkeit von
Eisen stark ab. Schon im pH-neutralen Milieu ist fast alles Eisen als Rost gebunden.
290 Die Reaktion zwischen dem Eisen und dem Cyanid zur Bildung
des Zwischenprodukts Eisen(III)-Cyanid [Fe(CN)6] 3– wird also überwiegend
eine Reaktion an der Phasengrenze fest-flüssig sein, also zwischen dem am
Festkörper anhaftenden Eisen und dem Cyanid-Ion in Lösung. Diese Reaktionen
laufen wesentlich langsamer ab als solche in wässriger Lösung. Für eine
möglichst schnelle Reaktion ist eine große Oberfläche der Phasengrenze festflüssig
förderlich, also eine große innere, mikroskopisch rauhe Oberfläche und
eine feine und hochgradige Porosität des Festkörpers, da dann viel Eisen an
der Oberfläche liegt und weniger fest gebunden ist und sich somit rasch mit
dem Cyanid umsetzen kann.
Es ist im übrigen sogar im stark alkalischen Milieu damit zu rechnen, daß
Rost in Anwesentheit merklicher Cyanidkonzentrationen ganz langsam in Ei-
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