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5.4 Transiente Käfigbildung um geheizte Goldkolloide in Polymerlösungen
der Abfall des Diffusions- und Thermodiffusionskoeffizient trägt diesem sich ankündigenden
Glasübergang Rechnung: für beide lässt sich ein Abfall der Werte um
mehrere Dekaden beobachten. Offensichtlich beeinflusst der Glasübergang sowohl
den Diffusions- als auch den Thermodiffusionskoeffizienten in der gleichen Art und
Weise [29].
5.4.2.2 Soret-Koeffizient
4060
10 0
532
10 -1
0.01
0.03
S T / K -1
10 -1
101
10.3
4.75
~c -1
S T
/ K -1
0.10
0.35
0.46
0.58
10 -2
10 -4 10 -3 10 -2 10 -1 10 0
c
(a) Molmassen- und Konzentrationsabhängigkeit
des Soret-Koeffizienten für verschiedene
Molmassen (angegeben in kg mol −1 ).
Die experimentellen Daten sind der Literatur
entnommen [103]. Die durchgezogenen
Linien entsprechen Anpassungen nach Gleichung
(5.4.5).
10 -2
0.76
290 300 310 320 330 340 350
T / K
(b) Soret-Koeffizient von PS (M w =
90kg mol −1 ) in Toluol als Funktion der
Temperatur für verschiedene Massenbrüche.
Die durchgezogenen Linien stellen die
Anpassungen mit der Funktion S T =
S 0 T (T 0/T) γ dar, mit S 0 T = S T(T 0 ) und T 0 =
298K. Die Zahlen an den Kurven kennzeichnet
die entsprechende Polymermassenkonzentration.
Abbildung 5.17: Molmassen-, Konzentrations- und Temperaturabhängigkeit des
Soret-Koeffizienten von PS (M w = 90 kgmol −1 ) in Toluol. Beide Diagramme
wurden bereits in [126] veröffentlicht.
Messungen Abbildung 5.17(a) zeigt die Konzentrations- und Molmassenabhängigkeit
des Soret-Koeffizienten. Die Messwerten sind von J. Rauch [103] übernommen.
Es zeigt sich deutlich die starke Zunahme des Soret-Koeffizienten mit steigender
Molmasse und sinkender Konzentration. Im Grenzfall großer Konzentration
geht die Molmassenabhängigkeit verloren und alle Kurven kollabieren auf einer gemeinsamen
Kurve mit der Steigung S T ∝ c −1 . Da D und D T gleichermaßen durch
den Glasübergang beeinflusst werden, ist im Soret-Koeffizient kein Anzeichen der
anwachsenden mikroskopischen Reibung zu erkennen.
Abbildung 5.17(b) zeigt die Temperaturabhängigkeit des Soret-Koeffizienten für
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