diss_SCHWAIGER.pdf - OPUS Bayreuth - Universität Bayreuth

5 Ergebnisse
10 12
10 0
T(R) = 395 K
η(R) / mPa s
10 9
10 6
10 3
10 0
c 0
0.1
0.3
0.5
0.7
0.9
η(R) / η(r→∞)
10 -3
10 -6
10 -9
c 0
0.1
0.3
0.5
0.7
-3.35
300 350 400 450 500
T(R) / K
(a) Die Viskosität an der Teilchenoberfläche
als Funktion der Oberflächentemperatur
für verschiedene Gleichgewichtskonzentrationen.
Die Molmassen sind
100kg mol −1 (durchgezogenen Linien)
und 10000kg mol −1 (gestrichelte Linien)
10 0 10 1 10 2 10 3 10 4
M / kg/mol
(b) Relative Viskositätsänderung an der
Teilchenoberfläche als Funktion der Polymermolmasse
für T (R) = 395K
Abbildung 5.28: Das Viskositätsfeld als Funktion der Oberflächentemperatur
(links) sowie die relative Viskosität als Funktion der Molmasse (rechts). Beide
Diagramme wurden bereits in [126] veröffentlicht.
Polystyrol-Lösungen die Viskosität bereits bei wenigen Kelvin Temperaturerhöhung
dramatisch ändert. Dieser Effekt ist auf die starke Konzentrationsänderung
zurückzuführen; ein Einfluss der geringen Temperaturänderung auf die Viskosität
in unären Proben hätte keine Auswirkungen diesen Ausmaßes.
Für die relative Viskositätsänderung (Abbildung 5.28(b)) können zwei Regime
unterschieden werden. Die nahezu horizontalen Bereiche (also molmassenunabhängig)
sind charakteristisch für den Glaseffekt, bei dem die Viskositätsänderung
hauptsächlich durch den Abstand zu T g aufgrund, gleichermaßen, der Konzentrations-
und Temperaturänderung zu Stande kommt. Dies tritt verstärkt in dem
Bereich hervor, wo die Nichtlinearität der WLF-Gleichung wichtig wird (höhere
Polymerkonzentration). Dieser Effekt bleibt auch in dem Bereich hoher Konzentrationen
und langer Ketten dominierend, da dort praktisch kein Ausbleichen des
Polymers möglich ist. Das zweite Regime (mit der Steigung 3.35) ist charakteristisch
für den Verschlaufungseffekt der Gleichgewichtsviskosität und wird beobachtet,
wenn das Polymer praktisch vollständig von der Teilchenoberfläche verdrängt
wurde.
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