MOLPRO

CONTENTS
xvii
20 THE CI PROGRAM 148
20.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
20.2 Specifying the wavefunction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
20.2.1 Occupied orbitals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
20.2.2 Frozen-core orbitals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
20.2.3 Closed-shell orbitals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
20.2.4 Defining the orbitals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
20.2.5 Defining the state symmetry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
20.2.6 Additional reference symmetries . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150
20.2.7 Selecting configurations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
20.2.8 Occupation restrictions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
20.2.9 Explicitly specifying reference configurations . . . . . . . . . . . . . . 152
20.2.10 Defining state numbers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
20.2.11 Defining reference state numbers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
20.2.12 Specifying correlation of orbital pairs . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
20.2.13 Restriction of classes of excitations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
20.3 Options . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
20.3.1 Coupled Electron Pair Approximation . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
20.3.2 Coupled Pair Functional (ACPF, AQCC) . . . . . . . . . . . . . . . . 154
20.3.3 Projected excited state calculations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
20.3.4 Transition matrix element options . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
20.3.5 Convergence thresholds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
20.3.6 Level shifts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
20.3.7 Maximum number of iterations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
20.3.8 Restricting numbers of expansion vectors . . . . . . . . . . . . . . . . 156
20.3.9 Selecting the primary configuration set . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
20.3.10 Canonicalizing external orbitals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
20.3.11 Saving the wavefunction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
20.3.12 Starting wavefunction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
20.3.13 One electron properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
20.3.14 Transition moment calculations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
20.3.15 Saving the density matrix . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
20.3.16 Natural orbitals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
20.3.17 Miscellaneous options . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
20.3.18 Miscellaneous parameters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159