Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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Abbildung 8 Besetzte -MOs des S 2 N 3 + -Kations (B3LYP/6-31G(d)).
2b 1 1a 2 1b 1
Die berechneten -MOs für das S 2 N + 3 -Kation (dargestellt sind in Abbildung 8 nur die
besetzten MOs) verdeutlichen, dass die -Elektronendichte vorwiegend zwischen den NNund
NS-Atomen lokalisiert ist, womit sich auch der partielle Doppelbindungscharakter der N–
N- bzw. S–N-Bindungen und der im Bereich einer Einfachbindung liegende S–S-Abstand
erklärt.
Die berechneten Partialladungen (NBO-Analyse) unterstreichen dies; so wurde eine positive
Ladung (0.1035e) am N1-Atom und an den Schwefelatomen (0.7411e) gefunden, während N2
und N3 eine negative Ladung (–0.2928e) besitzen. Die relativ große positive Partialladung am
Schwefel (starke Coulombsche Abstoßung) trägt ebenfalls zur der langen S–S-Bindung bei.
Abbildung 9 Elektronendichte im S 2 N + 3 Ion
Dem Diagramm ist die Elektronendichteverteilung im S 2 N + 3 -Kation zu entnehmen:
um die N-Atome ist ein dichtes Profil an „Höhenlinien“ zu erkennen. Dies deutet auf hohe
Elektronendichte an den Stickstoffatomen hin und stimmt mit der gefunden negativen Ladung
an N2 und N3 überein.
Die geringe Elektronendichte zwischen den beiden Schwefelatomen deutet auf eine schwache
Bindung hin.