Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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4.6.9. Thiazylthiocyanat NSSCN
Tabelle 25 Berechnete Bindungslängen (Å) und –winkel :
N-S S-S S-C C-N NSS SSC SCN
NSSCN 1.472 2.391 1.688 1.169 116.8° 93.0° 177.8°
Tabelle 26 Berechnete Schwingungswellenzahlen [cm -1 ] :
~ (NSS, out of pl.) ~ (SSC, in plane) ~ (SS) ~ (NSS, in plane) ~ (SCN, out of plane)
84 (11) [3] 84 (7) [8] 219 (18) [36] 328 (28) [7] 405 (3) [2]
~ (SCN, in plane) ~ (SC) ~ (NS) ~ (CN)
441 (25) [2] 706 (0) [9] 1326 (99) [45] 2248 (25) [238]
IRintensitäten in runden Klammern, Ramanintensitäten in eckigen Klammern
Dipolmoment : 2.4937 D
Nettoatomladungen :
N : -0.301259e
S : 0.555878e
S : 0.004548e
C : 0.112563e
N : -0.371731e
Nullpunktsschwingungsenergie E° vib = 8.34955 kcal/mol
Totale Energie E tot = - 943.882099492 a.u.
Die Reaktionsenergie R E für die Reaktion NS + + SCN - NSSCN beläuft sich auf:
R E= - 943.882099492 - (- 452.527661307 + (- 490.996176604 )) a.u.= - 0.358261581 a.u. =
- 224.7 kcal/mol
Die NS-Bindung ist länger als im NS + . Vergleicht man die SS-Bindung (2.391 Å)mit der
Summe der S-S-Kovalenzradien (2.08 Å), so stellt man fest dass diese Bindung sehr lang ist. 28
Diese labile Bindung ist verantwortlich für die experimentellen Schwierigkeiten, das Molekül
zu isolieren. Die SC-Bindung wesentlich kürzer als im SCN - , was auf eine höhere
Bindungsordnung zurückzuführen ist. Der Winkel SSC ist relativ klein.