Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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4.2.1. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen von S 2 N 3
+
Die erhaltenen Produkte [S 2 N 3 ] + 4[Hg 3 Cl 10 ] 4- und [S 2 N 3 ] + 2[Hg 2 Cl 6 ] 2- wurden mittels IR- und
Ramanspektroskopie untersucht. Die erhaltenen experimentellen Werte wurden mit den
Ergebnissen der quantenmechanischen Berechnungen verglichen.
Tabelle 5 SSNNN Ring Schwingungsdaten
B3LYP/6- CCSD(T)/ B3LYP/6- Raman Infrarot Symmetrie Zuordnung
31G(d) 6-31G(d) 311+G(3df) [cm -1 ] [cm -1 ]
1165 1125 1157 [9] - 1238s, br A 1 s (NNN)
[13](1)
1071 [0](1) 1015 1063 [1] 1180(0.1)- - B 2 a (NNN)
864 [3](3) 857 878 [3] 856(10) 846 A 1 ip (NNN)
736 [39](0) 741 746 [30] - 801vs B 2 a (SN)
718 [7](30) 709 749 [4] 815, 812(2) 812s A 1 s (SN)
629 [2](0) 610 637 [2] - - B 1 op (NNN)
536 [0](11) 524 538 [2] 514(10) 570m B 2 ip (ring)
414 [0](0) 404 421 [0] - - A 2 op (ring)
406 [4](11) 441 428 [3] 438(1) - A 1 s (SS)
Da bei der Rechnung nur ein isoliertes Molekül in der Gasphase betrachtet wird, in
Wirklichkeit die Messung allerdings an einem Kristall erfolgt, sprich einem Festkörper,
gemacht wurde, unterscheiden sich Rechnung und Messung teilweise erheblich. Im
Festkörper können bei starken Dipol-Dipol-Wechselwirkungen die Normalschwingungen
eines Moleküls stark verschoben sein.
Dennoch stellen quantenmechanische Rechungen ein wertvolles Werkzeug dar, wenn es
darum geht, die einzelnen Schwingungsfrequenzen zuzuordnen.