Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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4. Ergebnisse und Diskussion
4.1. Das Dithiatriazacyclopentadieniumkation
+
4.1.1. Darstellung des S 2 N 3
Das NSF - 2 -Anion lässt sich, wie schon 1969 gezeigt wurde, 9 im Festkörper mit Hilfe von
Metallzentren stabilisieren. So reagiert FC(O)FNSF 2 mit HgF 2 in guten Ausbeuten (80%) zu
Hg(NSF 2 ).
2FC(O)FNSF 2 + HgF 2 Hg(NSF 2 ) 2 + 2COF 2
Hg(NSF 2 ) lässt sich thermolytisch quantitativ in HgF 2 und NSF spalten. Es sollte geprüft
werden, ob sich diese Thermolysereaktion beim Cl-Analogon Hg(NSCl 2 ) 2 umkehren lässt,
bzw. ob NSCl als Cl - -Akzeptor oder –Donator fungiert.
2NSCl + HgCl 2 Hg(NSCl 2 ) 2
Die Reaktion wurde, wie unter 6.5.1 bis 6.5.3 beschrieben, bei Raumtemperatur in
Dichlormethan durchgeführt. In Lösung ( 14 N-NMR) lässt sich neben NSCl bzw. (NSCl) 3 nur
NS + nachweisen, ein Hinweis, dass NSCl in dieser Reaktion als Cl - -Donor fungiert (HgCl 2 ist
in CH 2 Cl 2 nur geringfügig löslich).
Abbildung 5 Molekülstruktur des S 2 N + 3 Kations
Aus der Lösung kristallisiert gelbe Kristalle, die mittels Einkristallröntgenstrukturanalyse
untersucht wurden. Man findet ein C s –symmetrisches, leicht verzerrtes, ringförmiges S 2 N + 3 -
Kation (Abbildung 5) und ein Hg 2 Cl 2- 6 -Anion (Abbildung 6).
Es liegt nahe, das S 2 N + 3 -Kation als [3+2]Cycloadditionsprodukt von N - 3 und S 2+ 2 aufzufassen,
was jedoch angesichts der eingesetzten Edukte unwahrscheinlich ist.