Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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Kristallstrukturanalyse: Hg 2 Cl 6 N 6 S 4 , M = 826.2, Kristallgröße: 0.20 0.04 0.04 mm, gelbe
Nadel, triklin, Raumgruppe P1, a = 6.0086(1), b = 8.2445(2), c = 9.2830(2) Å, α = 105.0320
(11)°, = 99.2003(11)°, γ = 106.4211 (14)°, V = 412.289(15) Å 3 , Z = 1 , d ber. = 3.32766(12)
Mg m –3 , = 20.062 mm 1 , F(000) = 368. Nonius Kappa CCD, Mo-K , = 0.71073 Å, T =
200(3) , Bereich = 2.55 to 27.49° in 7 h 7, 10 k 10, 12 l 12, registrierte
Reflexe: 7569, unabhängige Reflexe: 1881 (R int = 0.0581), beobachtete Reflexe: 177
(F>4(F)). Strukturaufklärungssoftware: SIR97 (G. Cascarano, Acta Crystallogr., Sect A,
1996, C79) direkte Methoden, endgültige R Indices [F>4(F)]: R1 = 0.0330, wR2 = 0.0836
(gesamte Daten), GOF on F 2 =1.073, größte Differenz peak/hole: 1.957, 1.979 e Å 3 ,
6.5.3. Darstellung von [S 2 N 3 ] + 4[Hg 3 Cl 10 ] 4-
Diese Reaktion diente einzig als Experiment um die Ausbeute des unter 6.5.1 entstandenen
S 2 N 3 + -Kations zu erhöhen. 10
Ansatz:
HgCl 2 300 mg 271.5 g/mol 1.1 mmol
(NSCl) 3 360 mg 244.58 g/mol 1.47 mmol
4 (NSCl) 3 (s) + 3 HgCl 2 (s) [S 2 N 3 ] + 4[Hg 3 Cl 10 ] 4- (s) + 4 SCl 2 (l)
(NSCl) 3 wird in 15mL CH 2 Cl 2 gelöst und unter rühren schnell zu trockenem HgCl 2 getropft.
Die entstehende Lösung ist schmutzig gelb und leicht trüb. Nach 2h ist ein orange
Niederschlag entstanden. Nach 15h wird der Niederschlag abgetrennt (Glasfritte G4).
Der unlösliche Niederschlag wird im IR vermessen, die Signale lassen den Rückschluss zu,
dass hier neben Resten von HgCl 2 unterschiedliche S-N-Verbindungen sowie Hg–
Verbindungen enthalten sind. Eine weitere Charakterisierung war nicht möglich.
Die klare gelbe Lösung wird mit Hexan versetzt, nach einigen Tagen kristallisieren gelbe
Nadeln aus. Die Nadeln werden mit Hilfe der Ramanspektroskopie sowie der
Röntgenstrukturanalyse vermessen. Es handelt sich um die gewünschte Verbindung.
Lässt man die Lösung länger stehen, so wird diese langsam dunkler. Es kristallisieren rot
braune Kristalle, es handelt sich auch hier um [N 3 S 4 ] + Cl - (anhand Raman).