Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

16
4-
4.2.2. Struktur und Bindung im Hg 3 Cl 10
Quecksilber(II)-chlorid bildet mit Chlorid-Anionen Halogenomercuratanionen. Die
Strukturvielfalt der bekannten anionischen Spezies ist überraschend groß. 19 Die
Koordinationszahlen des Quecksilbers reichen in Hg x Cl y –Anionen von drei bis sechs, die
Chloratome können Hg-Atome verbrücken; darauf begründet sich die strukturelle Vielfalt.
Dies bedingt, dass außer mononuklearen (HgCl – 4 ) auch di- (Hg 2 Cl 2- 6 , Hg 2 Cl 3- 7 ), tri- (Hg 3 Cl 3– 9 ,
Hg 3 Cl 4- 10 , Hg 3 Cl 6– 12 ), tetra- (Hg 4 Cl 6– 14 ) oligo- oder polynukleare Halogenomercurate
existieren. Die Halogenomercurate zeichnen sich durch eine große Variabilität der Hg–Cl-
Bindungslängen und der Cl–Hg–Cl-Bindungswinkel in den komplexen Anionen aus. 20
Abbildung 11 Molekülstruktur des Hg 3 Cl 10
4-
Es kann davon ausgegangen werden, dass in dem Reaktionsgemisch NSCl/HgCl 2
unterschiedliche Halogenmecuratanionen nebeneinander vorliegen und miteinander im
Gleichgewicht stehen. Welche der möglichen Anionen mit S 2 N 3
+
zu einem Salz
auskristallisieren, hängt in hohem Maße von der Polarität des Lösungsmittels und von den
Chlorid- und HgCl 2 -Konzentrationen ab. Offenbar wird dasjenige Anion, das in dem am
wenigsten löslichen Salz eingebaut ist, via Gleichgewichtsreaktionen laufend nachgebildet; d.
h. die relative Gitterenergie des entstehenden Salzes entscheidet über Typ und Struktur des
Anions (Hg x Cl y n– ).
Tabelle 6 Experimentelle Strukturdaten des
Hg 2 Cl 6 2- -Anions (Winkel in °, Abstände in Å)
Hg1Hg1A 3.948(2) Hg1Cl3Hg1A 92.11(4)
Hg1Cl1 2.366(2) Cl1Hg1Cl2 144.39(5)
Hg1Cl2 2.369(2) Cl3Hg1Cl3A 87.89(4)
Hg1Cl3 2.629(3) Cl1Hg1Cl3 111.52(5)
Hg1Cl3A 2.850(1) Cl1Hg1Cl3A 97.77(5)