Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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6.5.17. [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - und AgSCN bei –70°C
Um Polymerisationsreaktionen zu verhindern, wurde die Umsetzung von [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - mit
AgSCN bei –70°C durchgeführt. Die tiefen Temperaturen wurden durch ein iso –
Propanolbad, das mit festem CO 2 versetzt wurde, erreicht.
Ansatz:
[Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - 155 mg 456.38 g/mol 0.34 mmol
AgSCN 112 mg 165.95 g/mol 0.67 mmol
[Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - (s) + 2 AgSCN (s) [Ph 4 P] + [NS(SCN) 2 ] - (s) + 2 AgCl (s)
In 15mL CH 2 Cl 2 wird [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - gelöst und auf –70°C gekühlt.. Zu der klaren gelben
Lösung gibt man AgSCN zu, der AgCl – Niederschlag beginnt erst nach einigen Minuten
auszufallen. Der Reaktionsansatz wird mit Al – Folie vor Lichteinfall geschützt und über
Nacht (15h) gerührt. Die Suspension wird über eine gekühlte Glasfritte (G4) filtriert. Der
Rückstand ist weißlich gelb, er färbt sich am Licht schnell dunkel (AgCl).
Die klare gelbe Lösung (Farbe analog zu 4.6.17) wird mit gekühltem Hexan überschichtet und
zu Kristallisation bei –15°C stehen gelassen. Nach einigen Stunden bilden sich farblose,
durchscheinende rhomboedrische Kristalle, die mittels Ramanspektroskopie vermessen
werden. Es handelt sich um [Ph 4 P] + [SCN] - .
Wird die Lösung weiter eingeengt, so erhält man abermals Ph 4 PSCN und [NS] x – Polymere.