Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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4.6.5. Thiazylisonitril NSNC
Tabelle 15 Berechnete Bindungslängen (Å) und –winkel :
N-S S-N N-C NSN SNC
NSNC 1.471 1.827 1.191 115.5° 171.4°
Tabelle 16 Berechnete Schwingungswellenzahlen [cm -1 ] :
~ (SNC, out of pl.)
~ (SNC, in plane)
~ (SN)
~ (NSN, in plane)
~ (NS)
~ (CN)
60 (0) [3] 69 (1) [6] 334 (46) [21] 493 (174) [7] 1308 (28) [34] 2086 (464) [62]
IRintensitäten in runden Klammern, Ramanintensitäten in eckigen Klammern
Dipolmoment : 2.6004 D
Nettoatomladungen :
N : -0.318708e
S : 0.712048e
N : -0.432508e
C : 0.039168e
Nullpunktsschwingungsenergie E° vib = 6.21981 kcal/mol
Totale Energie E tot = - 545.642363423 a.u.
Die Reaktionsenergie R E für die Reaktion NS + + NC - NSNC beläuft sich auf:
R E = - 545.642363423 - (- 452.527661307 + (- 92.8241780186 )) a.u. = - 0.290524097 a.u.
= - 182.2 kcal/mol
Im Vergleich zu NSCN ist die N-S-Bindung verkürzt, die Schwingungswellenzahl liegt etwas
höher. Vergleicht man S-N-Bindung (1.827 Å) mit der Summe der Kovalenzradien von S und
N (1.740 Å), so stellt man fest, dass die S-N-Bindung verlängert ist. 28 Dies erklärt die
instabile Bindung und die Schwierigkeit im Experiment, das Molekül zu isolieren.
Die S-N-Bindung ist relativ lang und besitzt eine kleine Schwingungswellenzahl, der Winkel
NSN ist etwas größer als im Thiazylnitril, die Reaktionsenergie ist stärker exotherm.