Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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Der NS-Abstand im gewinkelten NSF entspricht mit 1.446 Å einer N-S-Dreifachbindung, der
SF-Abstand entspricht mit 1.646 Å einer F-S-Einfachbindung. Der Winkel im NSF beträgt
116.5°. In flüssiger Phase polymerisiert das Thiazylfluorid zum thermodynamisch stabilen
Trimeren (NSF) 3 , welches eine ringförmige Struktur besitzt.
In der Gasphase bei Raumtemperatur und Drücken oberhalb 1bar polymerisiert das Monomer
zum thermodynamisch instabilen (NSF) 4 , das ebenfalls eine ringförmige Struktur besitzt. Bei
Temperaturen oberhalb 300°C wandelt sich das Tetramere in das Trimere um.
F
F
N
S S
N
F
N
S N
S
F
(NSF) 4
Abbildung 4 Tetramer des NSF
3.2.2. Thiazylchlorid NSCl
Das monomere, ebenfalls gewinkelte Thiazylchlorid NSCl entsteht z.B. durch die Umsetzung
von Ammoniumchlorid mit Dischwefeldichlorid und anschließender Chlorierung des
entstandenen Trischwefeldistickstoffdichlorids als Trimeres. 7
2 NH 4 Cl(s) + 4 S 2 Cl 2 (l) S 3 N 2 Cl 2 (s) + 8 HCl(g)+ 5/8 S 8 (s)
3S 3 N 2 Cl 2 (s) + 3 Cl 2 (g) 2(NSCl) 3 (s) + 3 SCl 2 (g)
Die NS-Bindungslänge beträgt 1.450 Å, die SCl-Bindung ist 2.161 Å lang, der NSCl-Winkel
beträgt 117.4°. Thiazylchlorid liegt im festen Zustand als ringförmiges Trimer (NSCl) 3 vor. 6
In Lösung besteht ein temperatur- und reinheitsbedingtes Dissoziationsgleichgewicht 8 :
(NSCl) 3
3 NSCl