Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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4.6.10. Thiazylisothiocyanat NSNCS
Tabelle 27 Berechnete Bindungslängen (Å) und –winkel :
N-S S-N N-C C-S NSN SNC NCS
NSNCS 1.471 1.872 1.219 1.577 118.9° 126.6° 178.4°
Tabelle 28 Berechnete Schwingungswellenzahlen [cm -1 ] :
~ (SNC, in plane) ~ (NSN, out of pl.) ~ (NSN, in plane) ~ (SN) ~ (NCS, out of pl.)
75 (0) [12] 100 (11) [1] 300 (30) [32] 421 (230) [33] 494 (7) [0]
~ (NCS, in plane) ~ (CS) ~ (NS) ~ (NC)
559 (13) [9] 930 (22) [3] 1318 (96) [34] 1961 (1273) [17]
IRintensitäten in runden Klammern, Ramanintensitäten in eckigen Klammern
Dipolmoment : 1.6976 D
Nettoatomladungen :
N : -0.336279e
S : 0.677745e
N : -0.589168e
C : 0.278260e
S : -0.030558e
Nullpunktsschwingungsenergie E° vib = 8.80552 kcal/mol
Totale Energie E tot = - 943.891741262 a.u.
Die Reaktionsenergie R E für die Reaktion NS + + SCN - NSNCS beläuft sich auf:
R E= - 943.891741262 - (- 452.527661307 + (- 490.996176604 )) a.u. = - 0.367903351 a.u. =
- 230.7 kcal/mol
Die C-S-Bindung ist kurz, der Winkel NSN ist größer als im Thiazylthiocyanat. Der Winkel
SNC ist relativ klein. Die S-N-Bindung ist vergleichsweise lang (1.872 Å im Gegensatz zur
Summe der Kovalenzradien 1.740 Å). 28 Diese schwache S-N-Bindung erklärt die
Schwierigkeit, das Molekül im Experiment zu isolieren. Die Bildungsenergie ist stärker
exotherm als beim Thiazylthiocyanat.