Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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4.6.7. Thiazyldinitril-Anion [NS(CN) 2 ] -
Tabelle 20 Berechnete Bindungslängen (Å) und –winkel :
N-S S-C C-N NSC CSC SCN
[NS(CN) 2 ] - 1.473 2.148 1.171 116.9° 97.2° 162.9°
Tabelle 21 Berechnete Schwingungswellenzahlen [cm -1 ] :
~ ~ (SCN, in plane) ~ (NSC, out of pl.) ~ (SCN, out of pl.) ~ (SCN, out of pl.) ~ (SC, as) (CSC, in plane)
72 (4) [9] 97 (12) [12] 113 (12) [1] 156 (50) [3] 177 (48) [1] 189 (41) [7]
~ (SC, s) ~ (NSC, in plane) ~ (NSC, out of pl.) ~ (NS) ~ (CN, as) ~ (CN, s)
359 (21) [12] 378 (59) [0] 483 (81) [4] 1223 (108) [52] 2215 (3) [39] 2216 (4) [94]
IRintensitäten in runden Klammern, Ramanintensitäten in eckigen Klammern
Dipolmoment : 3.2273 D
Nettoatomladungen :
N : -0.533855e
S : 0.647436e
C : -0.048569e
C : -0.049194e
N : -0.519460e
N : -0.496360e
Nullpunktsschwingungsenergie E° vib = 11.12208 kcal/mol
Totale Energie E tot = - 638.549506262 a.u.
Die Reaktionsenergie R E für die Reaktion NS + + 2CN - NS(CN) - 2 beläuft sich auf:
R E = - 638.549506262 - (- 452.527661307 + 2*(- 92.8241780186 )) a.u.= - 0.373488918 a.u.
= - 234.2 kcal/mol
Im Vergleich zum Thiazylnitril ist die N-S-Bindung leicht verkürzt und etwas stärker, jedoch
deutlich schwächer als im Isomeren Thiazyldiisonitril. Die S-C-Bindung ist mit 2.148 Å
deutlich länger als im NSCN. Dies erklärt die instabile Bindung und die Schwierigkeit im
Experiment, das Molekül zu isolieren.
Der Winkel NSC ist größer als im Thiazylnitril ( stärkere --Repulsion ), der Winkel SCN
ist kleiner. Die Reaktionsenergie ist deutlich stärker exotherm als im NS(NC) - 2 .