Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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Die Reaktionen von [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - mit HgCl 2 und CuCl 2 führten zur Bildung der Anionen
[HgCl 4 ] 2- und [Cu 2 Cl 6 ] 2- und lieferten somit den eindeutigen Beweis für die Cl - -Donor-
Eigenschaften des Thiazyldichlorids. Die Anionen kristallisierten nach wenigen Tagen mit
[Ph 4 P] + als Gegenion aus und wurden mittels Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Die Bindungslängen und –winkel der Cl - Substitution durch Pseudohalogenide entstehenden
Produkte wurden durch quantenmechanische Rechnungen ermittelt. Dabei wurde festgestellt,
dass die S-X-Bindung sowohl in NSX als auch im [NSX 2 ] - sehr labil sind. Die Spezies
zerfallen rasch wieder. Die dabei entstehenden Ionen [NS + , SCN - , CN - etc.] und Radikale
[z.B. NS . ] ergeben die im Experiment erhaltene Vielzahl von S-N-Verbindungen.
Bei der Substitution von Cl - durch Pseudohalogenide am [NSCl 2 ] - konnten nur im 14 N-NMR-
Experiment Hinweise auf die entstehenden Spezies [NSX 2 ] - gefunden werden. Es konnten
keine eindeutigen Produkte isoliert werden. Die Polymerisationsreaktionen konnten weder
durch starkes Verdünnen noch durch die Verwendung von Kältebädern (-70°C) verhindert
werden.
Auch durch die Verwendung von Abfangreagenzien (CuNO 3 *4MeCN, (PdCl 2 PEt 3 ) 2 ) konnten
die entstehenden [NSX 2 ] - nicht stabilisiert werden. Bei Einsatz von (PdCl 2 PEt 3 ) 2 wurde
[Ph 4 P] + 2[Pd(SCN) 4 ] 2 erhalten. Dennoch könnten auch hier im Rahmen einer Promotionsarbeit
sicherlich wertvolle Erkenntnisse gewonnen werden.