Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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6.5.16. [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - und AgSCN bei RT
Mit den folgenden Reaktionen sollte festgestellt werden, ob Cl - in [NSCl 2 ] - durch
Pseudohalogene (SCN - , CN - und OCN - ) ersetzt werden kann. Die erhaltenen Produkte waren
Gegenstand eingehender Untersuchungen.
Ansatz:
[Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - 150 mg 456.38 g/mol 0.3 mmol
AgSCN 109 mg 165.95 g/mol 0.6 mmol
[Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - (s) + 2 AgSCN (s) [Ph 4 P] + [NS(SCN) 2 ] - (s) + 2 AgCl (s)
In 15mL CH 2 Cl 2 wird [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - gelöst. Zu der klaren gelben Lösung gibt man AgSCN
zu, sofort fällt ein käsiger Niederschlag (AgCl). Der Reaktionsansatz wird mit Al – Folie vor
Lichteinfall geschützt. Der Ansatz wird über Nacht (15h) gerührt. Die Suspension wird
filtriert (G4). Der Rückstand ist weißlich gelb, er färbt sich am Licht schnell dunkel (AgCl).
Die klare gelbe Lösung wird mit Hexan überschichtet und zu Kristallisation stehen gelassen.
Nach einigen Stunden bilden sich farblose, durchscheinende rhomboedrische Kristalle, die
mittels Ramanspektroskopie vermessen werden. Es handelt sich um [Ph 4 P] + [SCN] - .
Die Lösung wird filtriert, auf ca. 2/3 eingeengt und nochmals mit Hexan überschichtet.
Abermals erhält man [Ph 4 P] + [SCN] - . Die Operation wird wiederholt, man erhält neben gelben
Kristallen, die sich spektroskopisch (Raman) nicht von [Ph 4 P] + [SCN] - unterscheiden,
unlösliche [NS] x – Polymere.