Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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Setzt man Thiazylchlorid NSCl bzw. Thiazylfluorid NSF mit starken Lewis-Säuren wie AsF 5 ,
SbF 5 um, so erhält man das NS + , das mit S 4 N 4 unter Insertion zu S 5 N 5
+
reagieren kann.
Löst man S 4 N 4 in konzentrierter Schwefelsäure, so erhält man das 7-Radikal S 3 N 2 + . Das
Radikal dimerisiert über **-Wechselwirkungen. 5
S
N
N
S
S
S
S
N
N
S
Abbildung 2 **-Wechselwirkungen im S 3 N 2 + Kation
3.2. Schwefel-Stickstoff-Halogen-Verbindungen
In Schwefelnitridhalogeniden NSX 3 (X = F), (NSX) n (n = 1,4 für X = F, n = 1,3 für X = Cl),
[NSX - 2 ] ( X = F, Cl ), N 4 S 4 X 2 ( X = F, Cl ) und N 2 S 3 X 2 ( X = F, Cl ;Br ) nimmt allgemein die
Affinität des Schwefels zu Halogenen steigender Masse ab.
Es existieren viele Fluoride und Chloride; bis jetzt sind jedoch nur ein Bromid ( N 2 S 3 Br 2 ) und
keine Iod-Verbindung bekannt.
X
X
X
S
N S
N S
N
(NSX) 3
; X = F, Cl
Abbildung 3 (NSX) 3 ; X=F, Cl
3.2.1. Thiazylfluorid NSF
Thiazylfluorid, NSF, ist ein farbloses reaktives Gas, das sich z.B. durch Umsetzen von
Tetraschwefeltetranitrid S 4 N 4 mit Quecksilber-(II)-fluorid HgF 2 in Dichlormethan darstellen
lässt :
S 4 N 4 (s) + 4 HgF 2 (s) 4 NSF(g) + 2 Hg 2 F 2 (s)
Es sind noch eine Reihe anderer Darstellungsweisen bekannt; weitere Synthesen können der
Literatur entnommen werden. 6