Inhaltsverzeichnis - Anorganische Chemie

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6.5.14. [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - und HgCl 2
Mit diesem Experiment sollten die Cl - -Donor Eigenschaften des NSCl 2 - -Anions untersucht
werden. Dazu wurde [Ph 4 P + ][NSCl 2 - ] mit Metallhalogeniden umgesetzt.
Ansatz:
[Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - 582 mg 456.38 g/mol 1.3 mmol
HgCl 2 173 mg 271.5 g/mol 0.6 mmol
HgCl 2 (s) + 2 [Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - (s) Hg(NSCl 2 ) 2 (s) + 2 [Ph 4 P] + [Cl] - (s)
[Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - wird in 20mL CH 2 Cl 2 gelöst, in dieser Lösung wird HgCl 2 suspendiert. Nach
15h rühren wird die hell gelbe Lösung filtriert (Glasfritte G4), der leicht gelbliche
Niederschlag wird solange mit CH 2 Cl 2 gewaschen, bis das LM farblos ist. Vom Niederschlag
wird ein Ramanspektrum angefertigt, es handelt sich um nicht umgesetztes HgCl 2 .
Das CH 2 Cl 2 wird aus der gelben Lösung abdestilliert. Es verbleibt ein wachsartiger, orange
Rückstand. Das Ramanspektrum deutet auf ein Produktgemisch hin ([Ph 4 P] + [NSCl 2 ] - und
andere Produkte). Der Rückstand wird in CH 2 Cl 2 aufgenommen, man erhält eine klare, gelbe
Lösung, die mit Hexan versetzt wird.
Nach einigen Stunden fallen farblose Kristalle aus. Die Lösung wird abdekantiert und
aufbewahrt. Die farblosen Kristalle werden vermessen. Die Lösung wird eingeengt, nach
einigen Tagen erhält man erneut farblose Kristalle, die mittels Röntgenstrukturanalyse
charakterisiert werden.
Ausbeute: [Ph 4 P] + 2[HgCl 4 ] 2- 120 mg (0.18 mmol, 30%)
Analytik:
Weißer Niederschlag (HgCl 2 Raman(100mW, RT)[cm -1 ]: 382(3), 314(100), 127(20)
Kristallstrukturanalyse: [Ph 4 P] + 2[HgCl 4 ] 2- , M= 1259.93, Kristallgröße 0.42 x 0.30 x 0.28
mm 3 , farbloser Quader, monoklin, Raumgruppe P1 21/m , a = 13.28230(10) Å, b =
19.32390(10) Å, c = 20.4663(2) Å, = 92.5638(2)°, V = 5247.74(7) Å 3 , Z = 4, d ber. =
1.5947g/cm 3 , μ = 3.537 mm -1 , F(000) = 2488. KappaCCD, Mo-K = 0.71073 Å, T = 200(2)
K, 2 Bereich = 1.45 bis 23.99° in –15 h 15, -22 k 21, -23 l 23, registrierte
Reflexe : 8235, unabhängige Reflexe: 7084 (R int = 0.0508 ), beobachtete Reflexe 4144 (
F>4(F) ). Strukturaufklärungssoftware: SHELXS-97-2 (Sheldrick, 1997), endgültige R
Indices [F>4(F)]: R 1 = 0.0426, wR 2 = 0.1177, GOF = 1.147, größte Differenz peak/hole:
1.624, -2.159 e Å 3