Untersuchungen zur Struktur und biologischen Aktivität von ...

ERGEBNISSE
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rund 1:1 auf. Im Gegensatz dazu zeigt das entsprechende Arabinomannan aus SmT ein
Verhältnis von Pentose (692 nmol mg -1 Arabinose) zu Hexose (2319 nmol mg -1
Mannose) wie ca. 3:10.
4.4.2.2 Ergebnisse der Methylierungsanalysen
4.4.2.2.1 Methylierungsanalysen der Fraktion A-Polysaccharide
4.4.2.2.1.1 Methylierung mit Methyljodid
Zur Bestimmung der Zuckersequenzen wurden von jeweils 100 µg der Fraktion A-
Polysaccharide Methylierungsanalysen (siehe 3.3.6) durchgeführt. Die nach
Methylierung, Hydrolyse, Reduktion und Acetylierung entstandenen Alditolderivate
wurden gas-chromatographisch aufgetrennt und massenspektrometrisch identifiziert
(Chromatogramme und Massenspektren nicht gezeigt).
Tabelle 4 gibt eine vergleichende Übersicht über die identifizierten partiell methylierten
Alditolacetate und die entsprechend substituierten Zuckerreste der Fraktion A-Polysaccharide
aus SmT und SmO. Da durch die Neutralzuckerbestimmungen für diese
Substanzen u. a. mit Mannose, Glucose und Galactose drei verschiedene Hexosen als
Zucker-Bestandteile nachgewiesen wurden (siehe Abbildung 24), ist eine Zuordnung
der Hexosen allein aufgrund der Retentionszeiten ohne Vergleich zu Standards nicht
möglich. Aus beiden Substanzen wurden jeweils zwei terminale, zwei 1,4-gebundene,
eine 1,3-gebundene, eine 1,6-gebundene sowie eine 1,3,4-substituierte Hexose erhalten.
Möglicherweise aufgrund von Untermethylierungen wurden in SmO zwei 1,4,6- und in
SmT eine 1,2,6-gebundene Hexose nachgewiesen (siehe unten). Da jedoch mit
Arabinose nur eine Pentose nachgewiesen wurde, konnten alle Pentitole als Arabinose-
Reste identifiziert werden. Diese wurden in der Fraktion aus SmT mit fünf und in der
entsprechenden aus SmO mit vier verschiedenen Substitutionsmustern nachgewiesen.
Generell kann aufgrund von GLC-MS-Analysen bei Zuckern nicht zwischen furanosidischer
und pyranosidischer Ringform unterschieden werden, sofern ein methyliertes
Alditolacetat vorliegt, das sowohl in Position 4 als auch in Position 5 acetyliert ist.
Durch zusätzliche NMR-Untersuchungen können jedoch Pyranosen von Furanosen
unterschieden werden. Dadurch konnte für alle Arabinose-Reste die furanosidische
Ringform festgestellt werden (siehe 4.4.2.4).
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