Untersuchungen zur Struktur und biologischen Aktivität von ...

ERGEBNISSE
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um (M + H), (M + Na) oder um (M + K) handelt. Werden Alkalimetall-Addukte in
neutrale Moleküle transformiert, so werden bei der Dekonvolution ebenso entsprechend
der Anzahl der Ladungen dieselbe Anzahl an Protonen-Massen subtrahiert. Im Falle der
einfachen Natrium-Anlagerung wird so aus [M + Na] + unter Abzug der Masse eines
Protons das neutrale [M + Na – H]. Bei mehrfach geladenen Natrium-Addukten
entstehen dabei dementsprechend zusätzliche Signale. Aus [M + 2Na] 2+ wird dabei
[M + 2Na - 2H] und aus [M + 3Na] 3+ wird [M + 3Na – 3H], usw.
Verallgemeinert gilt daher:
[M + z ⋅ Na]
z+
Dekonvolution
⎯⎯⎯⎯⎯
→
[M + z ⋅ Na − z ⋅ H]
Es entsteht auf diese Weise für jede Anzahl der Ladung ein Peak. Die künstlich
erzeugten Signale nach Dekonvolution mehrfach geladener Natrium-Addukt-Ionen
unterscheiden sich daher nicht um die Masse 23 (m Na ), sondern um die Masse 22:
( z ⋅ m ) − ( z ⋅ mH
)
Na
=
22
Hinsichtlich der Addukt-Ionenbildung ist jedoch die Anzahl der erzeugten Ladungen
eines Moleküls oder Fragments durch Elektrospray-Ionisation begrenzt. Biomoleküle
erhalten eine Ladung pro ca. 1000 Da [348]. Das heißt, bei einer Molekularmasse von
4000 Da sind bis zu vierfach positive Ionen zu erwarten.
Abbildung 31 zeigt ein dekonvoliertes ESI-Spektrum des Fraktion B-Arabinomannans
aus SmO. Zahlreiche Signale spiegeln die Heterogenität des Polysaccharids bzw. die in
der Ionenquelle induzierte zusätzliche Fragmentierung durch CSD wider.
Das Massenspektrum zeigt zwischen m/z 700 und m/z 4500 zahlreiche Signale mit
Differenzen untereinander von ∆ 22, ∆ 30, ∆ 132 und ∆ 162 amu. Der größte Peak
wurde bei m/z 2558,791 detektiert (siehe unten).
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