Untersuchungen zur Struktur und biologischen Aktivität von ...

ERGEBNISSE
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30 = (a ⋅ mHex
+ a ⋅ mPent
) − [(a + 1) ⋅ mHex
+ (a −1)
⋅mPent
]
Dabei kann es sich generell um zwei verschiedene Ionen handeln, von denen eines eine
Hexose mehr und gleichzeitig eine Pentose weniger aufweist. Denn ein Ion mit
beispielsweise zwei Hexosen und zwei Pentosen hat einen Massenunterschied von
30 amu zu einem Fragment mit drei Hexosen und einer Pentose, kann jedoch nicht
durch Austausch von Zucker-Resten aus diesem hervorgegangen sein.
Mit abnehmendem Masse-zu-Ladungs-Verhältnis können Fragmentierungsreihen vorkommen,
die durch sequentielles Abspalten von einer oder mehr Hexosen und/oder
Pentosen entstanden sind. Diese Fragmentierungsreihen können mit weiteren überlappen,
die aus anderen Ionen von höherem oder niedrigerem Masse-zu-Ladungs-
Verhältnis hervorgegangen sind, aber ebenso durch Abspaltung von Hexosen und
Pentosen weiter fragmentiert sind. Generell kann somit nicht unterschieden werden, ob
ein Ion in einem CSD-Spektrum ein Molekül- oder Fragment-Ion darstellt. Das heißt, es
ist nicht möglich zu bestimmen, ob ein Ion bereits vor dem Ionisierungsprozess
aufgrund der Heterogenität der Substanz vorgelegen hat, oder nach der Ionisierung
durch die induzierte Fragmentierung entstanden ist.
Auffällige weitere Differenzen, die auf Substitutionen der Zucker, andere Monosaccharide
außer Pentosen und Hexosen oder Kontaminationen hinweisen, sind nicht
vorhanden. Dies ist guter Übereinstimmung mit den zuvor durchgeführten Ergebnissen
(siehe 4.4.2.1 und 4.4.2.2.2).
Jedes Signal in dem Spektrum (siehe Abbildung 31) stellt ein Ion des Polysaccharids
dar, das aus Arabinosen und/oder aus Mannosen besteht. Die Berechnungen der
einzelnen Masse-zu-Ladungs-Verhältnisse gehen ausschließlich auf Natrium-Addukte
zurück. Weitere auffällige Massendifferenzen zwischen den einzelnen Peaks betragen
∆ 22 amu (m/z 5 - m/z 4 , Abbildung 31). Dieser Unterschied entsteht durch weitere
Anlagerung von Natrium unter Abzug eines Protons (m Na -m H ) und geht auf zweifach
geladene Ionen im Original-Spektrum zurück (siehe oben). Signalintensive Molekül-
Ionen durch Wasserstoff-Protonierungen (M + H) sind nicht zu beobachten. Das kann
damit erklärt werden, dass die Arabinomannane durch ein Natrium-haltiges Lösungsmittel
bei der Affinitäts-Chromatographie isoliert wurden (siehe 3.2.7.3). Der
überwiegende Teil der Fragmente weist zweifache Natrium-Anlagerungen auf. Dreioder
mehrfach geladene Ionen sind bei Molekularmassen ab ca. 3000 Da in geringerem
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