Untersuchungen zur Struktur und biologischen Aktivität von ...

ERGEBNISSE
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Übersicht über die identifizierten partiell methylierten Alditolacetate und die
entsprechend substituierten Zuckerreste der ConA-positiven Arabinomannane aus SmT
und SmO.
Da durch die Neutralzuckerbestimmungen für diese Substanzen ausschließlich
Arabinose- und Mannose-Reste als Zucker-Bestandteile nachgewiesen wurden (siehe
Abbildung 25), konnten alle Pentosen als Arabinosen sowie alle Hexosen als Mannosen
identifiziert werden. Den Analysen der Fraktion A-Polysaccharide entsprechend
konnten für die Arabinomannane sowohl aus SmT als auch aus SmO Arabinose-Reste
in ausschließlich furanosidischer Ringform nachgewiesen werden, während alle
Mannose-Reste pyranosidisch vorliegen (siehe 4.4.2.4). Beide Arabinomannane weisen
dieselben substituierten Zucker auf, die jedoch in unterschiedlichen Verhältnissen vorkommen
(siehe Tabelle 5).
Die Komponenten a bis d (Tabelle 5) zeigen nach gaschromatographischer Trennung
dieselben Retentionszeiten wie die entsprechenden Komponenten der Fraktion A-Polysaccharide.
Durch den Vergleich der Fragmentierungsmuster konnte bestätigt werden,
dass diese Derivate dieselben Arabinose-Reste darstellen (siehe 4.4.2.2.1).
Bei der Komponente a (Tabelle 5) handelt sich damit um eine terminale Arabinofuranose.
Komponente b wurde als 2-substituierte Arabinofuranose, Komponente c als
5-substituierte Arabinofuranose sowie Komponente d als 3,5-disubstituierte Arabinofuranose
identifiziert (siehe 4.4.2.2.1).
Die Komponenten e bis j (Tabelle 5) stellen aufgrund ihrer Retentionszeiten sowie
Fragmentierungsmuster Hexosen (Mannosen) dar.
Komponente e (Tabelle 5) entspricht Komponente 7 der Fraktion A-Polysaccharide
(Tabelle 4) und damit einer terminalen Mannopyranose (siehe 4.4.2.2.1).
Komponente f (Tabelle 5) wurde in den Fraktion A-Polysacchariden nicht nachgewiesen
(siehe 4.4.2.2.1). Das EI-MS-Spektrum zeigt durch Spaltung zwischen C3/C4
am reduzierenden Ende ein Primärfragment mit m/z 190, welches eine O-Methylierung
und zwei O-Acetylierungen anzeigt. Da ein Fragment mit m/z 118 fehlt, das am
reduzierenden Ende durch eine O-Acetyl- und eine O-Methylgruppe erzeugt würde,
liegen die Acetylgruppen an C1 und C2. Ein Sekundärion mit m/z 100 geht am
reduzierenden Ende aus der Spaltung zwischen C4/C5 hervor (234-60-42-32) und legt
für C4 eine Acetylierung fest. Ein Primärfragment mit m/z 161 und ein korrespondierendes
Ion mit m/z 100 (161-60), die aus der Spaltung zwischen C3/C4 hervorgehen,
zeigen an C5 zusätzlich eine Acetylgruppe an (Daten nicht gezeigt). Damit handelt es
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