desarrollo y validación de metodología para minimizar la ...

II.2.2.2.2 Estrategia propuesta por el Analytical methods committee (“top-down”)
Este método se basa sobre el cálculo de la incertidumbre globalmente es decir,
agrupando fuentes de incertidumbre siempre que sea posible, utilizando la
información generada en los ejercicios interlaboratorio de tipo colaborativo. La
incertidumbre analítica total se determina a partir de la desviación estándar de los
resultados obtenidos por los laboratorios participantes. La incertidumbre se obtiene
multiplicando la desviación estándar de la reproducibilidad, por el factor de cobertura
k. Al igual que en la estrategia propuesta por ISO, un factor de k = 2 proporciona un
intervalo donde hay aproximadamente un 95% de probabilidad de que contenga al
valor verdadero. Esta aproximación no considera fuentes de incertidumbre asociadas
a la heterogeneidad de la muestra, a diferencias entre la muestra analizada en el
ejercicio y la muestra de rutina, analizada en el laboratorio (debidas al tipo de matriz
o al nivel de concentración) y a pretratamientos que se realicen en las muestras de
rutina pero que no se hayan realizado en el ejercicio colaborativo. Por lo tanto, estas
fuentes de incertidumbre deberían incluirse en el caso de que fuera necesario. La
también conocida como aproximación “top-down” agrupa las posibles fuentes de
error en tan solo cuatro términos generadores de la incertidumbre: el desvío del
método, el desvío del laboratorio, el desvío de la serie (ocasionado por las
condiciones en que se estudia la muestra como ser analista, dia, reactivos etc.) y por
último el error aleatorio. La incertidumbre expandida final del método utilizando la
ley de propagación es:
( δ δ
2
2
U x)
= k u met + u lab + serie + rep
Donde uδ met es la incertidumbre del método, u δ lab + serie + rep considera las
incertidumbres del laboratorio, de la serie y los errores aleatorios y k es el factor de
cobertura antes descripto.
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