Skript zum Fortgeschrittenen-Praktikum Durchführung einer Einkristall

56ArtifizielleBindungsverkürzungAbb. 10.3:Artifizielle Bindungsverkürzung infolge von Libration (thermischer Bewegung) oderUnordnung.Die einzelnen Schritte einer Strukturverfeinerung seien an dieser Stelle zusammenfassend dargestellt(Abb. 10.4). Den unmittelbar nach der Strukturlösung erhaltenen Maxima in der Elektronendichteverteilungwerden zunächst möglichst viel Schweratome zugeordnet. Es ist hierbei nicht nötig alle zuzuordnen,jedoch sollte der größte Teil zugeordnet sein. Anschließend wird eine erste Strukturverfeinerungder Atome unter Verwendung isotroper Temperaturfaktoren durchgeführt, die zu einer Verbesserungder Lage- und Thermalparameter und damit zu einem verbesserten R-Wert führen sollte. Sindalle Atome lokalisiert worden, folgt eine Strukturverfeinerung unter Verwendung anisotroper Temperaturfaktoren.Fehlen noch einige Atome, werden diese zunächst in einer Differenz-Fourier-Syntheselokalisiert und erst nach einer Rechnung mit isotropen Temperaturfaktoren anisotrop verfeinert. Sindalle Atomlagen anisotrop verfeinert, wird versucht aus einer Differenz-Fourier-Synthese die Positionender Wasserstoffatome zu lokalisieren. Diese werden dann in einer erneuten Rechnung isotrop verfeinert.Sind alle Elektronendichtemaxima zugeordnet, d. h. alle Atompositionen gefunden worden,werden so viele Rechnungen ausgeführt, bis keiner der zu verfeinernden Parameter mehr verschobenwird. Die Verfeinerung ist dann konvergiert und damit beendet.Erstes Strukturmodellaus StrukturlösungAtomkoordinaten undabgeschätzte isotropeAuslenkungsparameterIsotropeVerfeinerungVerbesserte Atomkoordinatenund isotropeAuslenkungsparameterAnisotropeVerfeinerungGenaue Atomkoordinatenund anisotropeAuslenkungsparameterOptimales “Strukturmodell“Lokalisierung vonH-AtomenVerbesserte Atomkoordinatenund anisotropeAuslenkungsparameter