Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 112Sdp.:65°C, (37 mbar, Badtemperatur Kugelrohrdestille)DC [CH/EE: 95/5]:R f = 0.35, UV, Jod-Kammer6 5O74 3O2CH 311 H NMR (CDCl 3 ): δ = 1.30 (t, 3H, 3 J = 7.1 Hz, C-1), 4.21 (q, 2H, 3 J = 7.1 Hz, C-2), 5.48 (m,1H, C-7), 5.59 (m, 1H, C-7), 5.90 (m, 1H, C-4), 6.44 (m, 1H, C-6), 7.26 (m, 1H, C-5).13 C NMR (CDCl 3 ): δ = 14.3 (q, C-1), 60.5 (t, C-2), 122.3 (d, C-4), 125.3 (t, C-7), 134.9 (d,C-6), 144.8 (d, C-5), 167.1 (s, C-3).IR [Film]: ν ∼ = 2970 cm -1 [νCH al. (m)], 1715 [νC=O (s)], 1650 (m), 1600 (w), 1335 [δ s CH(s)], 1300 (w), 1260 (m), 1200 (m).IV.2.1.7 Synthese der 2,4-Pentandiencarbonsäure (36)Zu einer Lösung aus 20.0 g (0.16 mol) Malonsäure und 125 ml abs. Pyridin werden 16.0 ml(13.60 g; 0.24 mol) frisch destilliertes Acrolein und eine Spatelspitze DMAP schnellaufeinanderfolgend gegeben. Die Reaktionslösung wird 24 Stunden bei 60 °C gerührt, in 40ml dest. Wasser aufgenommen und mit Diethylether extrahiert. Den vereinigten organischenPhasen werden eine Spatelspitze Hydrochinon-monopropylether (HCMPE) hinzugefügt, mit15proz. Salzsäure gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Es wird abermals eineSpatelspitze Hydrochinon-monopropylether hinzugefügt und das Lösungsmittel amRotationsverdampfer entfernt. Es werden 14.70 g (78 %) gelber Kristalle erhalten (3 - 4Spatelspitze HCMPE hinzugegeben und im Kühlschrank lagern!).