Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 171IV.2.3.17 Synthese von 3-Butylcarbonyloxymethyl-3,6-dihydro-2H-pyridin-1-carbonsäurephenylester (117)Zu einer Lösung aus 1.00 g (3.7 mmol) 1-Benzyl-3-butylcarbonyloxymethyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin (114) und 2.05 ml abs. Toluol werden 0.64 g (0.52 ml; 4.1 mmol)Chlorameisensäurephenylester zugetropft. Es wird 15 Stunden unter Rückfluß gekocht.Anschließend wird das Lösungsmittel sowie das Reagenz am Hochvakuum entfernt. NachReinigung mittels Flaschromatographie (CH/EE: 85/15) werden 0.94 g (85 %) einesgelblichen Öls erhalten.DC [CH/EE: 85/15]GC [100/012]HPLC (Chiracel OD) [Hep/IPA: 90/10]R f = 0.3 PhosphormolybdänsäureR t = 10.5 min23.7 min und 36.4 min21O346 O5N11O12a12O7891012121 H NMR (CDCl 3 ): δ = 1.00 (t, 3H, C-10), 1.70 (sex, 2H, C-9), 2.38 (t, 2H, C-8), 3.75 (s (br),1H, C-4), 3.76 (m (br), 2H, C-1/C-5), 4.31 (m, 4H, C-1/C-5/C-6), 5.83 (m (br), 2H, C-2/C-3),7.27 (m, 5H, C-12).13 C NMR (100 MHz, CDCl 3 ): δ = 13.6 (q, C-10), 18.4 (t, C-9), 34.8; 35.1 (zwei Rotamere: d,C-4), 36.1 (t, C-8), 42.4; 42.7; 43.4; 43.8 (zwei Rotamere: t, C-1/C-5), 64.2; 64.5 (zweiRotamere: t, C-6), 121.6; 125.8; 129.6 (d, C-12), 125.0; 126.8 (d, C-2/C-3), 151.3 (s, C-12a),167.8 (s, C-11), 173.4 (s, C-7).