Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 180IV.2.3.25 Synthese von 3-tert-Butoxycarbonyloxymethyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin (125)0.40 g (2.0 mmol) 1-Benzyl-3-hydroxymethyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin (111) werden in25 ml abs. Diethylether gelöst und bei -20 °C unter Inertgasatmosphäre mit 1.23 ml (2.0mmol) 1.6 N Butyllithium-Lösung versetzt. Anschließend wird bei Raumtemperatur 0.49 g(1.97 mmol) BOC-ON in 15 ml abs. Tetrahydrofuran zugegeben und 3 h gerührt. Die gelbeLösung wird mit Wasser versetzt und mit Diethylether extrahiert, die vereinigten organischenPhasen über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird durchFlashchromatographie (CH/EE: 8/2) gereinigt. Es werden 0.56 g (93 %) eines farblosen Ölserhalten.21O3 64O 85N711a11 111110O 91010DC [CH/EE: 6/4]R f = 0.31; Phosphormolybdänsäure1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ = 1.52 (s, 9H, C-10), 2.51 (m, 1H, C-5), 2.72 (m, 2H, C-4/C-5), 3.00 (m, 2H, C-1), 3.64 (Ψs (br.), 2H, C-7), 4.08 (m, 2H, C-6), 5.64 (m, 1H, C-2), 5.86 (m,1H, C-3), 7.30 -7.38 (m, 5H, C-11).13 C NMR (100 MHz, CDCl 3 ) δ = 28.0 (q, C-10), 32.0 (s, C-9), 36.3 (d, C-4), 52.3 (t, C-5),52.8 (d, C-1), 62.8 (t, C-7), 68.8 (t, C-6), 125.0; 127.2 (d, C-2/C-3), 127.9; 128.4; 129.0 (d,C-11), 129.2 (s, C-11a), 151.3 (C-8).