Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 135IR [Film]: ν ∼ = 2980, 2960 cm -1 [νCH al. (m)], 1820, 1730 [νC=O Ester (s)], 1460 [δ as CH (s)],1370 [δ s CH (s)], 1420, 1410, 1220 [νC=O (s)], 950 (m), 845 (s), 760 (m).25[ α]D = – 27.4 (c 0.3; H2 O)Berechnet: C (33.71); H (5.62), N (6.55)Gefunden: C (33.49); H (5.82), N (5.93)(als Hydrochlorid)IV.2.1.24 (4S,5S,6R)-tetrahydro-4,5-dihydroxy-2H-1,2-oxazin-6-carbonsäure (54)Variante A:Zu einer Lösung aus 0.15 g (0.54 mmol) (R)-N-tert-Butoxycarbonyl-4,5-dihydroxy-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazin-6-carbonsäuremethylester (47) und 11.6 ml abs. Methanol werdenunter Eiskühlung 3.32 ml (3.67 g; 46.7 mmol) Acetylchlorid langsam getropft. Nach 3Stunden wird das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Der zurückbleibendefarblose Feststoff wird in 10 ml abs. Methanol gelöst und mit 3 ml konz. KOH versetzt. Nachweiteren 3 Stunden wird die Reaktionslösung sauer gestellt und vom Lösungsmittel befreit.Der verbleibende Rückstand wird mittels Ionenaustauschchromatographie gereinigt. [DerReinigungsvorgang mittels Ionenaustauscher wurde wie folgt durchgeführt: Der verbleibendeRückstand, der in 5 ml tridest. Wasser gelöst ist, wird auf einem mit tridest. Wasser, 1 NSalzsäure und abs. Methanol konditionierten Ionenaustauscher aufgetragen. Es wirdsukzessive mit 10 ml dest. Wasser, 20 ml abs. Methanol, 15 ml Wasser und mit je 25 mlproz., 3proz., 6proz., 12proz. und 50 ml 25proz. Ammoniak-Lösung eluiert. Die basischenFraktionen werden vom Lösungsmittel befreit.]. Es werden 79 mg (90 %) eines farblosenSchaum erhalten.