Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 1141 H NMR (CDCl 3 ): δ = 3.35 (Ψdd, 1H, 2 J 11 = 17.62 Hz, 3 J = 4.4 Hz, C-1), 3.8 (Ψt, 4H, 3 J 12 =3.8 Hz, C-1 und C-6), 4.74 (m, 1H, C-4), 5.95 (ddt, 1H, 3 J 21 = 3.8 Hz, 3 J 23 = 10.4 Hz, 4 J 24 = 1.9Hz, C-2), 6.14 (m, 1H, C-3).13 C NMR (CDCl 3 ): δ = 46.2 (t, C-1), 52.1 (q, C-6), 73.2 (d, C-4), 122.2 (d, C-2), 127.3 (d,C-3), 170.1 (s, C-5).MS [70eV], m/z (%): 143 (3.6) [M + ], 125 (3.1) [M + – H 2 O], 113 (8.7), 112 (2.7) [C 6 H 8 O 2 + ],111 (7.4), 84 (100) [M + – C 2 H 3 O 2 ], 59 (14.9) [C 2 H 3 O 2 + ], 57 (28.4), 53 (19.6), 43 (19.7), 39(19.7).IR [Film]: ν ∼ = 3650 - 3120 cm -1 [νNH (m)], 2980 [νCH al. (m)], 1750 [νC=O (s)], 1550 [νNH(m)], 1450 [δ as CH (s)], 1350 [δ s CH (s)], 1220 [νC=O (s)], 800 (s).25[ α]D = + 182 (c 0.2; CH2 Cl 2 )IV.2.1.9 Synthese des (R)-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazin-6-carbonsäureethylester (38)Zu einer Lösung aus 10.00 g (32.5 mmol) 2,3:5,6-Di-O-isopropyliden-1-C-nitroso-α-Dmannofuranosylchlorid(27) in 120 ml abs. Dichlormethan und 35 ml abs. Ethanol wird eineLösung aus 4.10 g (32.5 mmol) trans-Penta-2,4-diencarbonsäureethylester (35) in 12 abs.Dichlormethan bei - 33°C gegeben. Nach 2 Tagen wird erst mit dest. Wasser undanschließend mit 1 N Salzsäure extrahiert. Die gesammelten wäßrigen Phasen werden mitKaliumydrogencarbonat basisch gestellt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigtenorganischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und vom Lösungsmittel befreit.Es werden 2.84 g (56 %) eines gelbliches Öls isoliert.