Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 197OHHO3421 N58a 76OH8881 H NMR (400 MHz, MeOD-d 4 ): δ = 2.30 (m, 1H, C-4), 2.82 (m, 1H, C-1), 2.91 (m, 1H, C-5), 3.15 (m, 1H, C-5), 3.42 (m, 1H, C-1), 3.56 (dd, 1H, 3 J 34 = 10.2 Hz, 3 J 32 = 3.0 Hz, C-3),3.64 (dd, 1H, 2 J 66 = 11.2 Hz, 3 J 64 = 6.4 Hz, C-6), 3.75 (dd, 1H, 2 J 66 = 11.2 Hz, 3 J 64 = 3.7 Hz,C-6), 3.92 (m, 1H, C-2), 4.15 (AB, 2H, J ab , = 13.1 Hz, C-7), 7.20 - 7.51 (m, 5H, C-8).13 C NMR (100 MHz, MeOD-d 4 ): δ = 39.7 (d, C-4), 55.3 (d, C-5), 56.8 (d, C-1), 61.8 (t, C-6),61.9 (t, C-7), 67.9 (d, C-2), 69.8 (d, C-3), 130.1; 130.6; 132.0 (d, C-8), 132.2 (s, C-8a).Ms (70 eV): 237 (14.1) [M + ], 160 (44.8), 146 (53.3), 91 (100) [C 7 H 7 + ], 77 (42.7) [C 6 H 5 + ], 65(63.1), 55 (41.8) [C 5 H 5 + ].IV.2.3.39 Acetoxyisobuttersäure50.00 (48.0 mmol) α-Hydroxyisobuttersäure werden langsam mit 100 g Acetylchlorid versetztund nach Beendigung der Gasentwicklung weitere 22.5 Stunden am Rückfluß gekocht. DasLösungsmittel wird abdestilliert und die verbleibende Reaktionsmischung mit 50.00 g (41mmol) Thionylchlorid versetzt. Nach Beendigung der Gasentwicklung wird die Lösung 2Stunden am Rückfluß gekocht, das Lösungsmittel entfernt und durch Vakuumdestillationgereinigt.Sdp.: 90 93 °C / 20 mbarLit. 340 : 55 - 56 °C / 7 mbar