Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 1415OHHOHO43 ONH2 1HaHb1 H NMR (CD 3 OD): δ = 2.98 (dd, 1H, 2 J 11 = 12.9 Hz, 3 J 12 = 4.8 Hz, C-1), 3.11 (m (br.), 1H,C-1), 3.65 (m, 2H, C-3/C-5), 3.84 (m (br.), 3H, C-2/C-4/C-5).13 C NMR (D 2 O): δ = 50.0 (t, C-1), 63.8 (t, C-5), 68.8 (d, C-2), 69.1 (C-3), 73.9 (d, C-4).MS [70eV], m/z (%): 149 (7.9) [M + ], 118 (5.6) [M + – CH 3 O], 100 (69.2) [C 4 H 6 O 2 N + ], 86(20.7), 73 (55.8), [C 4 H 5 ON + ], 60 (45.9), 46 (100), 43 (45.5).IR [Film]: ν ∼ = 2980, 2960 cm -1 [νCH al. (m)], 1820, 1460 [δ as CH (s)], 1370 [δ s CH (s)], 1420,1410, 950 (m), 845 (s), 760 (m).IV.2.1.28 Synthese des Epoxids von (R)-N-tert-Butoxycarbonyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazin-6-carbonsäuremethylester (68)Variante A:Zu einer Lösung aus 0.24 g (1.0 mmol) (R)-N-tert-Butoxycarbonyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazin-6-carbonsäuremethylester (45) in 10 ml abs. Dichlormethan werden 0.29 g [1.2 mmol(70 %)] 3-Chlorperbenzoesäure gegeben. Nach 48 Stunden wird dem Reaktionsgemisch 15 mlDichlormethan und 5 ml ges. Natriumthiosulfat-Lösung zugefügt. Die organische Phase wird2mal mit ges. Nahydrogencarbonat-Lösung und mit dest. Wasser extrahiert. NachFlashchromatographie (CH/EE: 6/4) werden 91 mg (35 %) eines farblosen Öls erhalten.