Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

II. Durchführung 85OAca.NNO OPhO OPh(-)-115 (-)-11999 % ee 99 % eeOHb. b.HOOHOAcHOOHOHNNO OPh137OOPh138a. AcCl/MeOH; 0°C; 3 h; 93 %. b. cis-Dihydroxylierungsversuche.Abbildung II-65: Versuche der diastereoselektiven cis-Dihydroxylierung.Die niedrigen Diastereoselektivitäten (Tabelle II-16) spiegeln die allgemeine Beobachtungwider, daß während die osmiumkatalysierte-, 322 die rutheniumkatalysierte- 122 oder dieasymmetrische AD-mix-Methode 180 zur cis-Dihydroxylierung von cyclischen Allylsystemenmit hohen Stereoselektivitäten verläuft, die Übertragung dieser Verfahren aufHomoallylsysteme im allgemeinen zu geringeren Stereoselektivitäten führt.Tabelle II-16: cis-Dihydroxylierungsversuche.Nr. Edukt Reaktionsbedingungen d.e.[%]Ausbeute[%]1 (-)-115 Ru(III)Cl 3 /NaIO 4 ; CH 3 CN/EE/H 2 O; 0°C; 33 682 (-)-115 OsO 4 /NMO; Aceton/H 2 O; RT; 50 743 (-)-115 KMnO 4 ; CH 2 Cl 2 ; -78°C — 04 (-)-115 α-AD-mix; (CH 3 ) 3 COH/H 2 O; 0°C 0 455 (-)-115 β-AD-mix; (CH 3 ) 3 COH/H 2 O; 0°C 0 486 (-)-115 α-AD-mix/MeSO 2 NH 2 ; (CH 3 ) 3 COH/H 2 O; 0°C 0 537 (-)-115 β-AD-mix MeSO 2 NH 2 ; (CH 3 ) 3 COH/H 2 O; 0°C 0 588 (-)-119 Ru(III)Cl 3 /NaIO 4 ; ACN/EE/H 2 O; 0°C; 33 659 (-)-119 OsO4/NMO; Aceton/H 2 O; RT; 60 7010 (-)-119 KMnO 4 ; CH 2 Cl 2 ; -78°C — 011 (-)-119 α-AD-mix; (CH 3 ) 3 COH/H 2 O; 0°C 0 38