Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 145IV.2.2.3 5-O-tert-Butyldimethylsilyl-2,3-O-isoproyliden-D-ribono-1,4-lacton (72)Zu einer Suspension aus 1.80 g (12.0 mmol) tert-Butyldimethylsilylchlorid, 1.70 g (25.0mmol) Imidazol in 4 ml abs. Dimethylformamid werden 1.90 g (10.0 mmol) 2,3-O-Isopropyliden-D-ribono-1,4-lacton (69) zugegeben. Es wird 16 Stunden gerührt undanschließend wird extraktiv wäßrig aufgearbeitet. Die gemeinsamen organischen Phasenwerden mir einer 15proz. Nickel(II)-sulfat gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet undvom Lösungsmittel befreit. Nach Reinigung durch Flashchromatographie [CH/EE: 2/1]werden 2.89 g (95 %) eines farblosen Feststoffes erhalten.Schmp.: 75 °C Lit.: 74.7 °CDC [CH/EE: 2/1] R f = 0.2599 810Si9 O8543O12OO6O7 71 H NMR (CDCl 3 ): δ = 0.08; 0.10 (s, je 3H, C-8), 0.90 (s, 9H, C-9), 1.41; 1.49 (s, 3H, C-7),3.86 (AB, 2H, J ab = 11.4 Hz, C-5), 4.61 (m, 1H, C-3), 4.73 (m, 2H, C-2/C-4).13 C NMR (CDCl 3 ): δ = 18.3 (s, C-10), 25.8; 25.9; 26.9 (q, C-7/C-8/C-9), 63.2 (t, C-5), 75.9(d, C-2), 78.6 (d, C-3), 82.4 (d, C-4), 113.1 (s, C-6), 174.2 (s, C-1).MS [70eV], m/z (%): 302 (21.7) [M + +1], 301 (47.5) [M + ] 244 (48.2) [M + –C 3 H 6 O], 171(37.7) [M + –TBDMSO], 113 (61.0), 67 (12.2).