Versuche zur Synthese von Fagomin-Analoga

IV. Experimenteller Teil 118CH 3 OONHOHIV.2.1.12 Synthese des (±)-N-Methoxycarbonyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazin-6-carbonsäuremethylester[(±)-42]Zu einer Lösung aus 0.50 g (4.47 mmol) trans-2,4-Pentandiencarbonsäuremethylester (34)und 0.44 g (1.4 mmol) Tetrapropylammonium-(meta)-periodat in 10 ml abs. Dichlormethan,die Molekularsieb 4-Å enthält, werden bei 0 °C und unter starkem Rühren 0.53 g (5.88 mmol)C-Methoxyhydroxamsäure (41) tropfenweise hinzugegeben. Nach 90 Minuten wird dieReaktionslösung mit ca. 20 ml Essigsäureethylester verdünnt und sukzessive mit 1NNatriumcarbonat-, 1 N Natriumthiosulfat- und ges. Natriumchlorid-Lösung gewaschen. Diegemeinsamen wäßrigen Phasen werden mehrmals mit Essigsäureethylester extrahiert.Anschließend werden die gemeinsamen organischen Phasen über Magnesiumsulfat getrocknetund am Rotationsverdampfer eingeengt. Nach Reinigung mittels Flashchromatographie[(neutrales Al 2 O 3 -Oxid-Kieselgel: CH/EE: 85/15) werden 0.59 g (65%) eines farblosen Ölserhalten.DC [CH/EE: 6/4]:HPLC [Chiral-OD R (MeCN/H 2 O: 30/70]R f = 0.21 UV, Vanillin-Schwefelsäure7.19 min (S-Konfiguration) und8.25 min (R-Konfiguration)7O OCH 34 5 6OCH 3321ONO8