1 - EUR-Lex

21.8.2001 L 225/209
Journal officiel des Communautés européennes
FR
La substance dans la solution aqueuse peut être mesurée par la méthode parallèle ou par la méthode séquentielle.
La méthode parallèle est plus difficile à réaliser sur le plan expérimental mais le traitement mathématique
des résultats est plus simple (voir l'appendice 5). Le choix de la méthode est laissée à l'appréciation de l'expérimentateur,
qui décide en fonction des équipements de laboratoire et des ressources disponibles.
a) Méthode parallèle: on prépare des échantillons avec un rapport sol/solution identique, leur nombre étant
égal aux intervalles de temps auxquels on souhaite étudier la cinétique d'adsorption. Après centrifugation
et, le cas échéant, filtration, la phase aqueuse du premier tube est récupérée aussi complètement que possible
et mesurée au bout de 4 heures, par exemple, celle du deuxième tube au bout de 8 heures, celle du
troisième au bout de 24 heures, etc.
b) Méthode séquentielle: on prépare uniquement un double échantillon pour chaque rapport sol/solution. Le
mélange est centrifugé à des intervalles de temps définis afin de séparer les phases. Une petite aliquote de
la phase aqueuse est immédiatement analysée afin de rechercher la substance, puis l'expérience se poursuit
avec le mélange original. S'il y a filtration après centrifugation, le laboratoire doit disposer d'équipements
permettant de filtrer de petites aliquotes en phase aqueuse. Le volume total des aliquotes ne devrait pas
dépasser 1 % du volume total de la solution afin de ne pas modifier de manière significative le rapport sol/
solution et de diminuer la masse de soluté susceptible d'être adsorbée durant l'essai.
Le pourcentage d'adsorption A ti est calculé à chaque instant (t i) sur la base de la concentration initiale nominale
et de la concentration mesurée au temps d'échantillonnage (t i), corrigé de la valeur du témoin. Des
graphes représentant en fonction du temps (figure 1, appendice 5) sont tracés afin de savoir à quel moment le
plateau d'équilibre est atteint ( 1 ). On calcule également la valeur K d à l'équilibre. On choisit à partir de cette
valeur le rapport sol/solution approprié de la figure 1, de manière que le pourcentage d'adsorption dépasse
20 % et, de préférence, 50 % (61). Les équations et les principes relatifs au tracé sont exposés au point «Présentation
des données» ainsi qu'à l'appendice 5.
1.9.2.2. Détermination du temps d'adsorption et de la quantité de substance adsorbée à l'équilibre
Comme nous l'avons déjà dit, le graphe représentant A ti ou C aq ads en fonction du temps permet d'estimer l'adsorption
et la quantité de substance adsorbée à l'équilibre (voir les figures 1 et 2 de l'appendice 5). Le temps
d'équilibre correspond au temps que le système met pour atteindre un plateau.
L'absence de plateau ou l'accroissement progressif de la courbe peut être dû à des facteurs complexes tels que
la biodégradation ou une diffusion lente. La biodégradation peut être mise en évidence en répétant l'expérience
avec un échantillon de sol stérile. Si aucun plateau n'est atteint même dans ce cas, l'expérimentateur doit chercher
d'autres causes inhérentes à l'étude. Il peut par exemple modifier les conditions de l'essai (température,
temps d'agitation, rapport sol/solution). Lui seul décide de poursuivre la procédure d'essai, même s'il court le
risque de ne pas atteindre un équilibre.
1.9.2.3. Adsorption sur les parois du récipient et stabilité de la substance
L'analyse des échantillons de contrôle peut fournir quelques informations sur l'adsorption de la substance sur
les parois des récipients d'essai ainsi que sur sa stabilité. Une déplétion supérieure à l'écart type de la méthode
analytique peut être due à une dégradation abiotique et/ou à l'adsorption sur les parois du récipient. On peut
individualiser l'un ou l'autre de ces phénomènes en lavant soigneusement les parois du récipient avec un
volume connu de solvant, puis en recherchant la substance dans la solution de lavage. L'absence d'adsorption
sur les parois du récipient prouve l'instabilité abiotique de la substance. En cas d'adsorption, en revanche, il
convient de modifier le matériau du récipient d'essai. Ces données sur l'adsorption sur les parois des récipients
d'essai ne peuvent cependant pas être directement extrapolées à l'essai sol/solution, dans la mesure où la présence
de sol modifie l'adsorption.
On peut obtenir des informations supplémentaires sur la stabilité de la substance d'essai en déterminant le
bilan matière dans le temps. La substance est recherchée dans la phase aqueuse, dans les extraits de sol et sur
les parois des récipients d'essai. La différence entre la masse de la substance ajoutée et la somme des masses de
substance présentes dans la phase aqueuse, les extraits de sol et sur les parois des récipients correspond à la
masse dégradée, volatilisée et/ou non extraite. Pour effectuer un bilan matière, l'équilibre d'adsorption doit être
atteint durant l'essai.
Le bilan matière est effectué sur les deux sols et avec un rapport sol/solution par sol générant une déplétion à
l'équilibre supérieure à 20 % et, de préférence, à 50 %. Une fois que l'essai consistant à trouver le rapport sol/
( 1 ) On peut également utiliser des graphiques de concentration de la substance en phase aqueuse (C aq ads ) en fonction du temps pour estimer
l'obtention du plateau d'equilibre (voir la figure 2 de l'appendice 5).