Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

desprotonação seja mais fácil, uma vez que a constante Ki estabelece a relação entre a
espécie protonada (no numerador) e a desprotonada. Este resultado reforça a ideia já
encontrada nos estudos da secção 3.2.3.1, onde se verificou que o aumento de força
iónica leva a um aumento da constante de ionização. Em relação ao peso molecular, se
tivermos um PAA de maior peso molecular vamos ter mais dificuldade na
desprotonação, como se pode verificar na Figura 3.7 deste capítulo, onde de facto o
PAA de menos peso molecular exibe uma maior viscosidade a pH baixo
comparativamente com o PAA de alto peso molecular.
A constante de ionização representada anteriormente não tem em conta a contribuição
entrópica, devida as diferentes formas de distribuição dos protões no polímero, e a
contribuição electrostática devida à presença de sal em solução então podemos realizar
um melhoramento da mesma calculando uma constante de estabilidade intrínseca, Ki,int,
através da seguinte equação:
94
(3.5)
O primeiro factor representa a contribuição entrópica decorrente das diferentes formas
de distribuição dos protões pelos diferentes grupos (s). Porém a constante intrínseca
pode ser dividida numa parte química (K*int) e num termo electrostático (associada ao
potencial da superfície electrostática ΨS):
Para o cálculo do potencial electrostático foi usada a equação de Poisson-Boltzmann:
Ψ
Ψ
Ψ
(3.6)
(3.7)