Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

Figura 3.38: Entalpia da reacção de protonação de 0.1 M de PAA com adição de injecções de
4µL de HNO3 0.1 M em função da razão molar entre o protão e o número de grupos
carboxílico. A temperatura usada nos experimentos foi de 25 ºC. Aos pontos experimentais foi
retirada o calor de diluição respectivo ao electrólito de suporte. A curva a vermelho representa o
ajuste da curva obtida a um modelo de protonação sequencial quando só existe um só tipo de
grupo protonável.
Pela observação da Figura verificamos que à medida que os grupos vão sendo
protonados o calor necessário para efectuar essa transformação vai diminuindo. A
protonação é desfavorável quando a razão molar é baixa (quando o pH é elevado),
enquanto que se torna mais favorável quando a razão é alta (pH baixo). Se a este
resultado aplicarmos a equação de Van’t Hoff, obtemos uma expressão para o ΔHi:
97
(3.8)