Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

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Figura 1.8. Quando se atinge a cmc passa a ocorrer um equilíbrio dinâmico entre os unímeros em solução e as micelas. As micelas orientam-se de modo a que as cadeidas hidrocarbonadas se encontrem no interior do agregado e os grupos polares em contacto com a água. Existem vários factores que influenciam a cmc, nomeadamente a estrutura do tensioactivo e as condições em que é realizada (força iónica do meio, pH, contra- iões, temperatura, etc.) 40. Figura 1.8: Representação gráfica da tensão superficial em função da concentração de SDS. (+) SDS; (x) SDS na presença de 0,5% (p/p) de PVP; (o) SDS na presença de 5,0% (p/p) de PVP 41 . O ponto de inflexão das rectas é a cmc. Podem distinguir-se quatro tipos de tensioactivos usando como critério de classificação a natureza do grupo hidrofílico: não iónicos, aniónicos, catiónicos e anfotéricos ou zwitterionicos. Os tensioactivos não iónicos são caracterizados por a parte hidrofílica não possuir carga como representado na Figura 1.9. Possuem uma estrutura polar que interage fortemente com a água através de pontes de hidrogénio, particularmente a baixas temperaturas 42, e caracterizam-se pela ausência de interacções electrostáticas entre as moléculas que constituem o agregado micelar. As propriedades destes tensioactivos estão fortemente dependentes da temperatura, quando se eleva a temperatura, e contrariamente à maior 18
parte das substâncias, ocorre uma diminuição da solubilidade destes em solução. A cmc destes tensioactivos diminui com o aumento da temperatura porque ficam mais hidrofóbicos. Figura 1.9: Representação de um tensioactivo não-iónico Os tensioactivos aniónicos possuem como grupo hidrofílico, carregado negativamente. Esta parte dos tensioactivos é composta normalmente por um grupo sulfato, sulfonato ou carboxilato. Dentro desta categoria de tensioactivos encontra-se o Dodecil Sulfato de Sódio (SDS), usado neste trabalho. O SDS, cuja estrutura esta representada na Figura 1.10, apresenta uma longa cadeia alquílica, insolúvel em água, ligada covalentemente a um grupo iónico, o sulfato de sódio e é obtido por sulfonação do dodecanol, com uma etapa final de neutralização com hidróxido de sódio. Figura 1.10: Representação esquemática de um tensioactivo aniónico - Docecil Sulfato de Sódio Os tensioactivos catiónicos apresentam na parte hidrofílica um átomo ou grupo carregado positivamente, neste caso a interacção com as moléculas da água faz-se através desta carga positiva existente no tensioactivo. Os grupos mais comuns neste tipo de tensioactivos são os grupos amina e amónio quaternizado. Os tensioactivos anfotéricos caracterizam-se por possuírem na parte hidrofílica da molécula, grupos com carga positiva e negativa, como representado na Figura 1.11. 19
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