Caracterização Químico-Física de Novos Polímeros Estabilizantes ...

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solução devida à dispersão de luz provocada pelos agregados que são formados em solução antes da separação de fase. Como representado na Figura 1.6, até à concentração aproximada de 0.05 M não ocorre qualquer efeito, no entanto a partir desse momento alguns sais conseguem provocar um aumento do “cloud point” como é o caso do tiocianto (SCN-). 34 Figura 1.6: Alteração do "clound point" do Pluronic L64 com adição de sais 34 Dessa forma, a adição deste tipo de sal em particular vai aumentar a solubilidade do polímero. Este facto deve-se à adsorção do sal na cadeia polimérica, convertendo-o parcialmente num polielectrólito. O salting-out, por sua vez, é um fenómeno de precipitação induzida por sal. Neste caso, o efeito da entropia dos contra-iões, que favorece a miscibilidade da macromolécula iónica, é reduzido devido à presença de sal conduzindo a uma diminuição da solubilidade e aumento da tensão superficial. Os iões do sal, com alta solubilidade em água, competem com a macromolécula pelas moléculas de água, deste modo a camada de hidratação da macromolécula começa por reduzir-se e as interacções hidrofóbicas da macromolécula tornam-se mais relevantes em solução provocando a precipitação. 16
1.2 Tensioactivos Tensioactivos, também denominados por surfactantes, são moléculas anfifílicas cujas estruturas moleculares se caracterizam por apresentar duas regiões distintas, uma parte hidrofílica (polar), que tem afinidade com a água, e uma outra parte hidrofóbica (apolar) solúvel em solventes apolares como representado na Figura 1.7 35. Como consequência destas características, algumas destas substancias actuam como agentes emulsificantes, dispersantes e/ou solubilizantes 36. Os tensioactivos compreendem uma importante classe dentro da indústria farmacêutica e de cosméticos 37. Eles são a base dos detergentes, sendo também fundamentais para a composição de emulsões, microesferas, suspensões e aerossóis 38. Figura 1.7: Representação esquemática de um tensioactivo Os tensioactivos têm a tendência para adsorver às interfaces e às superfícies, estas interfaces podem ser ar-água, óleo-água e em polímeros, produzindo estruturas mais ou menos ordenadas 39. Como consequência desta adsorção ocorre uma redução da energia livre entre as duas fases que formam a interface, a tensão superficial. Um tensioactivo é uma substância capaz de reduzir a tensão superficial de um líquido. Estas moléculas quando em solução podem formar agregados, como por exemplo micelas, vesículos e complexos mistos polímero-tensioactivo. A concentração a partir da qual ocorre a formação de micelas é denominada de concentração micelar crítica (cmc) ou concentração de associação crítica (CAC), consoante se esteja na ausência ou presença de polímero. A concentração micelar critica pode ser observada pela variação da tensão superficial em função da concentração de tensioactivo como se representa na 17
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